TOMK VI, 1905. 



PHYSICO-CHIMIQUES DES MÉLANGES DISSOUS. tçy 



en partant de quatre solutions simples isohydriques et en choisis- 

 sant convenablement les volumes à mélanger, de composer une 

 solution répondant en tous points à une solution de deux 

 substances et de leurs produits de double décomposition. On 

 connaît dès lors le volume, invariable, occupé par chaque corps 

 dans la masse totale, ainsi que son coefficient d'ionisation, inva- 

 riable aussi, dans le mélange. 



Aucune des expressions employées ne contient le facteur fx^,. La 

 conductivité spécifique des solutions élémentaires ou de la solution 

 finale n'entre pas non plus en ligne de compte. Nous n'aurons 

 donc pas à tenir compte, dans le calcul de P , des modifications 

 que peut subir la vitesse de migration des ions par suite du 

 mélange, ni du degré de concentration des mélanges, ni de la 

 facilité plus ou moins grande avec laquelle les substances se 

 dissocient, autant de facteurs qui, nous l'avons vu, ont leur 

 importance dans la détermination exacte de la cond activité élec- 

 trique. 



Deux ordres de variables seulement sont à considérer ici : le 

 volume total après le mélange : p{v^-\-V2), et les coefficients de 

 dissociation a' des substances dans la solution complexe. 



Ces coefficients a' dépendent uniquement, à température déter- 

 minée, de la dilution (p. 170) ; leur valeur influe sur la conductivité 

 de la solution, mais elle ne dépend pas de celle-ci. 



Pour résoudre les équations qui donnent les valeurs Pg, il suffira 

 donc, d'une part, de déterminer le rapport p qui existe entre le 

 volume final et la somme des volumes des solutions initiales ; 

 d'autre part, les coefficients d'ionisation a'. 



p est égal au rapport qui existe entre la densité moyenne des 

 solutions initiales et la densité de la solution complexe. La déter- 

 mination de ces densités se fait de préférence au moyen d'un 

 pycnomètre, celui de Sprengel modifié par Ostwald, par exemple. 

 On peut aussi, parfois, recourir aux données de certains travaux 

 tels que le mémoire de Kremers sur la contraction subie par des 

 mélanges de solutions salines. 



Pour ce qui est de la détermination des a', nous renvoyons à ce 

 qui en a été dit aux pages 169 et suivantes. 



