90 E. Raben, Über quantitative Bestimmung von Stickstoffverbindungen im Meerwasser. 10 
Röhren. Selbstredend sind beide Zylinder, wie schon bei der Bestimmung des Ammoniaks beschrieben, 
mit einem Lichtschutzmantel umgeben, welcher nur durchfallendes Licht hindurchläßt. 
Natterer!) gibt auch die Menge der salpetrigen Säure in frisch geschöpftem Meerwasser so gering 
an, daß dieselbe an der Grenze der Bestimmbarkeit steht. Er nimmt 20 ccm Meerwasser, versetzt diese 
mit 1 ccm verdünnte Schwefelsäure (1:3) und 1 ccm Jodzinkstärkelösung und verwendet als Vergleichs- 
flüssigkeit eine Lösung von bekanntem Gehalt an Nitrit, zu welcher dieselben Reagentien gegeben sind. 
Hiergegen läßt sich zunächst einwenden, daß, da Jodzinkstärke, zumal, wo es sich darum handelt, minimale 
Mengen HNO» nachzuweisen, schon durch die organische Substanz im Meerwasser beeinflußt wird, insofern 
die Reaktion zum Teil verhindert werden, oder doch abgeschwächt werden kann °), es nicht statthaft ist, 
eine Nitritlösung mit destilliertem Wasser hergestellt als Vergleichsflüssigkeit zu benutzen, da der Farbton 
in dieser ein anderer ist, der mit dem durch Jodzinkstärke in nitrithaltigem Meerwasser erzeugten nicht 
vergleichbar ist. Auch dürfte wohl auf die im Meerwasser, wenn auch nur in Spuren vorkommenden 
Eisensalze hingewiesen werden, welche mit Jodzinkstärke eine Bläuung hervorrufen können, die nicht von 
salpetriger Säure herrührt; wenigstens halten Tiemann-Gärtner?) das Trommsdorff’sche Verfahren nur 
dann für anwendbar, falls man sich von dem Nichtvorhandensein von Eisensalzen überzeugt hat. Schließlich 
nimmt Natterer, ähnlich wie bei der Bestimmung des Ammoniaks nur 40 ccm, so hier gar nur 20 ccm 
Wasser für die Analyse in Bearbeitung, was natürlich viel zu wenig ist. Erstens erschwert es eine sichere 
Beobachtung und zweitens wird ein Fehler immer mit 50 multipliziert, wenn das gefundene Resultat auf 
einen Liter berechnet wird. Bezüglich der Beobachtung in den Eprauvetten gilt das bei Ammoniak angeführte. 
Vernon*) bestimmt das Nitrit nach Preuße-Tiemann direkt im Meerwasser, verwendet aber 
als Vergleichsilüssigkeit Nitritlösungen von bekanntem Gehalt in destilliertem Wasser, was notwendig zu 
falschen Resultaten führen muß, was er übrigens auch selber zugibt, indem er sagt: -„In that the colour 
of the standard solutions is not arithmetically proportionate to the amount of nitrite present, and in that 
it increases gradnally on keeping, the method can, however, yield only approximate results“. 
Infolgedessen ist es von ihm in diesem Falle auch überflüssig die Beobachtungen in einem Kolori- 
meter anzustellen. 
Geelmuyden’°) hat eingehende Untersuchungen über Vorkommen und Bestimmung von Nitrit 
im Meerwasser ausgeführt. Er verwendet als Reagens nicht Metaphenylendiamin, sondern das Gries’sche 
Reagens und weist darauf hin, daß das Erdmann’sche noch schärfer sein soll. Inwieweit dieses zutreffend 
ist, kann natürlich nur durch Parallelversuche nach allen drei Methoden erwiesen werden, was für mich 
vorläufig zu zeitraubend gewesen ist. Auf alle Fälle gibt die Metaphenylendiamin-Methode bei Anwendung 
der von mir gebrauchten Vorsichtsmaßregeln genügend sichere Resultate mit bestimmten Fehlern, welche 
sich bei kolorimetrischen Bestimmungen wohl nicht vermeiden lassen. 
Geelmuyden destilliert ebenfalls die salpetrige Säure nicht ab, sondern weist dieselbe direkt im 
Seewasser nach. Als Vergleichsflüssigkeit dient ihm ebenfalls Seewasser, welchem er eine bestimmte 
Menge Nitrit zusetzt. Unter Zugrundelegung einer für diese Differenzbestimmung berechneten Gleichung 
stellt er den tatsächlichen Gehalt an Nitrit fest. Wenn man dieses Verfahren nun auch als einwandsfrei 
bezeichnen kann, die Beobachtungen auch im Wolff’schen Kolorimeter ausgeführt werden, so ist es aus 
weiter oben von mir angeführten Gründen nicht statthaft, eine kolorimetrische Beobachtung an ungleich 
hohen Flüssigkeitsschichten auszuführen. 
Die Salpetersäure, 
welche bisher nur von Wenigen im Meerwasser nachgewiesen wurde, ist natürlich aus einer aus so ver- 
schiedenen Salzen bestehenden Lösung wie Seewasser nicht zu isolieren, was einem exakten Nachweise 
1) loc. cit. 1. Reise S. M. Pola 1890. Seite 86 u. 87. 
>) Tiemann-Gärtner Seite 207. 
3) ibidem Seite 211. 
#) Mitteilungen aus der zoologischen Station zu Neapel 1898—99. Band 13. „The relations between marine animal and 
vegetable life“. Seite 404. 
5) Zeitschrift für analytische Chemie 22 Seite 276 u. f. Über die quantitative Bestimmung der stickstoffhaltigen Bestandteile 
des Meerwassers. 
