11 E. Raben, Über quantitative Bestimmung von Stickstoffverbindungen im Meerwasser. 91 
erhebliche Schwierigkeiten in den Weg stellt. Außerdem ist die Menge dieser Säure nicht so bedeutend, 
daß allgemein gebräuchliche Methoden, wie sie Tiemann-Gärtner') anführt, von Schulze-Tiemann, 
Crum-Lunge und Marx-Trommsdorff angewendet werden können. 
In der Chemiker-Zeitung °) fand ich ein Verfahren angegeben, die Salpetersäure in Wasserproben 
mittelst Brucin und Schwefelsäure kolorimetrisch zu bestimmen, doch war dasselbe, wie durch eine Anzahl 
von Kontrollversuchen festgestellt wurde, bei einer Salzlösung wie Meerwasser unbrauchbar. Erstens ent- 
wickeln sich beim Mischen des Wassers mit dem doppelten Volum konzentrierter Schwefelsäure infolge der 
bedeutenden Temperaturerhöhung Ströme von Salzsäuregas, welche den Untersucher in hohem Maße 
belästigen, dann aber, was weit wichtiger ist, insofern der Nachweis direkt in Frage gestellt wird, ist die 
Umsetzung der bei der hohen Temperatur ebenfalls durch die Schwefelsäure frei gemachten Salpetersäure 
mit der Salzsäure, welche durch folgende Formel veranschaulicht wird: 
2NO;H + 6HCl = 4H20 + 3Cl + 2NO 
2NO + Cl = 2 NOCI. 
Inwiefern nun diese Reaktion so vollständig verläuft, wie die Formel andeutet, läßt sich nicht mit 
Sicherheit sagen, immerhin ist es bei der geringen vorhandenen Menge Salpetersäure sehr wahrscheinlich, 
daß dieselbe sich zum größten Teil des Nachweises entzieht, indem sie durch Wechselwirkung mit der 
Salzsäure Stickoxyd und Nitrosylchlorid bildet. 
Ulsch°) hat ein Verfahren ausgearbeitet, welches gestattet verhältnismäßig geringe Mengen Salpeter- 
säure nachzuweisen, indem er in saurer Lösung das Nitrat zu NHs reduziert und dieses durch Destillation 
abscheidet. Als Reduktionsmittel wendet er reduziertes Eisen und Schwefelsäure an. Es gelingt ihm auf 
diese Weise, ohne befürchten zu müssen, daß Zwischenprodukte entstehen, das Nitrat vollständig in 
Ammoniak überzuführen. Diese Methode habe ich jedoch bei Bestimmungen im Seewasser nicht verwerten 
können, zumal das angewendete reduzierte Eisen nicht frei von Ammonverbindungen war, was bei einem 
in fein verteiltem Zustande hergestellten Chemikal häufiger beobachtet werden kann. 
Ein anderes Reduktionsmittel, welches infolge seiner Darstellungsweise von Ammonsalzen vollständig 
frei sein muß, ist Natriumamalgam. Die Anwendung desselben hat den gewünschten Erfolg gehabt. Es 
zeigte sich jedoch schon nach einigen Vorversuchen, daß es unbedingt notwendig war, das Quecksilber- 
chlorid, mit welchem das frisch geschöpite Wasser aus oben angeführten Gründen versetzt wird, zu entfernen, 
weil HgCl2 durch naszierenden Wasserstoff teilweise zu HgUl reduziert wird, welches mit dem nachher in 
Freiheit gesetzten Ammoniak die unlösliche Verbindung von Mercuroammonchlorid gibt. Merkwürdigerweise 
wirkt das HgCl> nicht störend auf das im Wasser fertig vorhandene, durch Destillation mit MgO abgeschiedene 
Ammoniak, wohingegen ich, zumal bei Kontrollversuchen, die ich mit Lösungen aus vergiitetem destillierten 
Wasser ausführte, die Bildung von rotem Quecksilberoxyd (HgCle + MgO) beobachtet habe. 
Als ein sehr geeignetes Mittel das Quecksilberchlorid aus dem zu analysierenden Wasser zu ent- 
fernen habe ich metallisches Magnesium gefunden, welches ich in Bandform anwende. 
Um nun NH3, Na Os und Na Os nebeneinander zu bestimmen, verfahre ich folgendermaßen: 100 ccm 
des mit Quecksilberchlorid vergifteten Meerwassers werden erst mit Essigsäure angesäuert und die salpetrige 
Säure abdestilliert; nach dem Abkühlen gebe ich MgO zum Destillationsrückstand und destilliere das in 
Freiheit gesetzte Ammoniak über. Den Rückstand, welcher das Nitrat enthält, verdünne ich mit ammoniak-, 
nitrit- und nitratfreiem destillierttem Wasser, gebe zum Ausfällen des Quecksilbersalzes etwa 20 cm Magnesium- 
band hinzu und lasse 2—-3 Tage stehen, worauf mit Natriumamalgam (3°o Na) reduziert, das aus dem 
Nitrat entstandene Ammoniak mit MgO abdestilliert und mit Neßler’s Reagens bestimmt wird. Zur Kontrolle 
wird dann noch in 100 ccm Wasser eine Bestimmung von NH3 + N2 O3 —+ N2O;, die beiden letzten nach 
Reduktion, als Gesamtammoniak gemacht und die gefundenen Werte auf Stickstoff umgerechnet. 
Nach diesem Verfahren sind nun die auf der folgenden Tabelle verzeichneten Versuche ausgeführt 
und zwar an Lösungen von Ammonsalz, Nitrit und Nitrat in vergiitetem Seewasser; daneben sind die 
1) Tiemann-Gärtner Seite 152 u. f. 
2) Chem. Zeit. von 1901 Nr. 55. 
3) Tiemann-Gärtner Seite 164. 
