140 Dr. Ernst Ruppin, Beitrag zur Bestimmung der im Meerwasser gelösten Gase. 4 



Kohlensäure, unter der Annahme, dass ihr Hydrat in H und H C0 3 dissociiert wäre, das HCO., nun ver- 

 hindert hätte, dass sich die letzten Reste austreiben Hessen, während dieses möglich sein würde, wenn es 

 durch Hitze zersetzt wäre. 



Im Vakuum siedet nun das Wasser bei erheblich herabgesetzter Temperatur, die in unserem Falle, 

 da wir den Druck nicht kennen, unbekannt ist. Ich habe deshalb in das Siedegefäss ein kleines Thermo- 

 meter gebracht, welches am oberen Ende mit gewachster chirurgischer Nähseide angebunden ist. Es sollte 

 kein Platindraht dazu genommen werden, damit nicht etwa in dem Element Platin, Quecksilber, Säure, Wasser- 

 stoff entwickelt werden könnte. Die gewachste Nähseide hat sich als sehr widerstandsfähig in der heissen 

 sauren Lösung gezeigt. 



Die Bestimmung wird in folgender Weise ausgeführt: Das Siedegefäss mit Kühler wird durch Heben 

 und Senken des Quecksilbergefässes evakuirt, die Wasserprobe wird eingesaugt; das hierbei entwickelte 

 Gas drückt man sofort in das Sammelrohr. Dann kocht man 2 mal je 5 Minuten und drückt das Gas über. 

 Hierauf lässt man durch den 3 Wegehahn oben 5 ccm Schwefelsäure, die 1 g H 2 S0 4 enthalten sollen, ein- 

 treten und erhitzt bis auf 100 — 105°, drückt wieder über, lässt dann noch 2mal je 5 Minuten bei ca. 105° 

 sieden und vereinigt die jedesmal ausgetriebenen Gasmengen mit den übrigen. Das letzte Mal wird es 

 sich um höchstens 0,1 ccm Gas handeln. Damit ist das Auskochen beendet, man kann es derart ausführen, 

 dass höchstens 0,1 — 0,2 ccm Flüssigkeit überdestilliren, die als mit Kohlensäure gesättigt angesehen werden 

 sollen. Man misst nun die Gasmenge. CO., + O, + N 2 absorbiert Kohlensäure mit Kalilauge, darauf den 

 Sauerstoff und behält Stickstoff übrig. Es ist nun in letzter Zeit üblich gewesen, die Absorption von Sauer- 

 stoff durch Pyrrgallolkalilauge im Messgefäss vorzunehmen. Dies hat aber verschiedene Uebelstände an sich. 

 Man muss die Kalilauge von den Wänden mit Wasser abspülen, um dieselbe Benetzung wie beim Aus- 

 wägen der Bürette zu haben, und um das Gas mit Wasserdampf bekannter Tension zu sättigen. Bei dem 

 von mir benutzten Apparat ist man aber genötigt, entweder Quecksilber oder Kalilauge als Sperrflüssigkeit 

 für Sauerstoff und Stickstoff zu nehmen, weil man sonst Gefahr läuft, wenn man nicht bei jeder Bestimmung 

 frisch ausgekochtes Wasser benutzt, dass durch die Kalilauge der Absorptionskoefficient des Sperrwassers 

 für Stickstoff so herabgesetzt wird, dass eine Stickstoffentwickelung eintritt. 



Ich habe mich deshalb wieder Dittmar angeschlossen, der die Absorptionen in der Ettlingschen 

 Gaspipette vornahm. Immer wieder tritt nun der Verdacht auf, dass Pyrogallolkalilauge Kohlenoxyd entwickeln 

 könnte; Harnberg 1 ) hat auch Spuren davon gefunden. Aus diesem Grunde habe ich mich anderen Ab- 

 sorptionsmitteln für Sauerstoff zugewandt. Ich benutzte die Hempelsche' 2 ) Gaspipette für feste und flüssige 

 Absorptionsmittel, der ich eine ein wenig abgeänderte Form gegeben habe. Da es sich immer um geringe 

 Gasmengen handelt, konnte ich kleine Pipetten mit geraden Wänden ohne Einschnürung verwenden. Solche 

 Pipetten lassen sich leichter mit Phosphorstangen oder Kupferdrahtnetz füllen und können, da sie nicht mehr 

 als 30 ccm zu fassen brauchen, noch bequem mit Gummistopfen verschlossen werden. 



Schon Fremy, der als erster Sauerstoff- und Stickstoffgehalt des Meerwasser bestimmte, hat den 

 Phosphor zur Absorption verwendet, seine grosse Bequemlichkeit bei der Handhabung, sowie die Genauig- 

 keit der damit ausgeführten Analysen ist von Hempel bewiesen worden. Ich kann auch den Gebrauch 

 von Phosphor bestens empfehlen, wenn man ein gleichmässig warmes Zimmer besitzt, denn bei einer Tem- 

 peratur unter 14° wirkt er nach Hempel nicht mehr zuverlässig. Leider hatte mein Arbeitszimmer in den 

 Uebergangsjahreszeiten manchmal eine geringere Temperatur. Dazu kommt, dass bei einigen meiner Be- 

 stimmungen von Sauerstoff und Stickstoff in Meerwasser der Sauerstoff überhaupt nicht vom Phosphor 

 absorbirt wurde. Da es sich um Bodenwasserproben aus den stagnierenden Mulden der Ostsee handelte, 

 schreibe ich dies Verhalten der Anwesenheit geringer Mengen von Ammoniak zu, die die Reaktion verhindern, 

 worauf schon Hempel aufmerksam gemacht hat. 



Ein geradezu ideales Absorptionsmittel •') ist Kupferdrahtnetz in einer gesättigten Lösung des andert- 

 halbfach kohlensauren Ammons, zu gleichen Theilen gemischt mit einer Ammoniaklösung vom spez. 



!) Bihang Till K. Svenska Vet. Akad. Handlingar. Band 10. Nr. 13. 



2 ) Wo im Folgenden Hempel als Gewährsmann aufgeführt ist, bezieht es sich auf: Hempel, Qasanalytische Methoden, 

 Braunschweig 1900. 



3 ) Hempel 1. c. 



