40 E. Ruppin, Die hydrographisch-chemischen Methoden. 8 



freies BaCl., in 1 Liter) aus einem Reagenzglase auf einmal zu in derartiger Menge, daß ein Überschuß 

 von ca. 50 "/o vorhanden ist. Man berechnet sich die erforderliche Menge Ba Cl., nach folgender Formel: 



kg Meerwasser ■ Cl °/oo • 0,453. 

 Dann läßt man bis zum nächsten Tage stehen, gießt die überstehende klare Flüssigkeit möglichst weit 

 ab durch ein Filter Schleicher und Schüll 589 Blauband. Das Filtrat kann fortgegossen werden. Jetzt 

 kocht man den Niederschlag mit je 125 ccm schwach angesäuertem (HNO;,) Wasser 'm Stunde, läßt absitzen, 

 gießt die klare Flüssigkeit durch dasselbe Filter und setzt dies fort, bis das ablaufende Wasser chlorfrei ist. 

 Die Waschwässer werden gesammelt. Darauf durchsticht man das Filter und spritzt, was vom Niederschlag 

 darauf gekommen ist, mit zu den Waschwässern. Nun konzentriert man sie über freier Flamme bis auf 

 etwa 200 ccm, gibt 2 ccm konz. BalNOg).,- Lösung zu, läßt Va Stunde unter Kühlung absitzen und bringt 

 den entstandenen Niederschlag auf ein Filter. Nachdem man das Filter ausgewaschen hat, bringt man die 

 Hauptmenge des Niederschlages auch darauf und trocknet bei etwa 100*^' C. Dann trennt man Nieder- 

 schlag und Filter, verascht die beiden Filter für sich im Porzellantiegel, bringt die Hauptmenge BaSO^ auch 

 dazu und glüht mit kleiner Flamme. 



Die konventionelle Methode ist erheblich einfacher: 250 g Meerwasser werden schwach angesäuert 

 und zum wallenden Sieden erhitzt, dazu gibt man aus einem Reagenzglas 20''/oige siedende BaCIg-Lösung 

 in dünnem Strahle, daß 33% davon im Überschuß sind. Dann läßt man '.'2 Stunde lang absitzen, gießt 

 die klare, heiße Flüssigkeit durch ein Filter ab, schwemmt den Niederschlag Imal mit 100 ccm siedendem 

 Wasser auf und bringt ihn aufs Filter, wo man ihn auswäscht, bis das ablaufende Wasser nicht mehr die 

 Chlorreaktion gibt, trocknet Filter mit Niederschlag und glüht getrennt oder gleichzeitig im Porzellantiegel. 



Die gelösten Gase. 



Zur Bestimmung der im Wasser gelösten Gase benutze ich zwei modifizierte Knudsen- Apparate, 

 je nachdem es sich darum handelt, Stickstoff und Sauerstoff oder auch Kohlensäure zu bestimmen. Für 

 die Sauerstoff-Stickstoffbestimmung kommt man mit einem einfacheren Apparat aus, als für die Kohlen- 

 säurebestimmung. Man tut zwar am besten, die Sauerstoffanalyse überhaupt nicht gasometrisch auszuführen, 

 weil die jodoraetrische Methode nach Winkler sich leichter, schneller und sicherer handhaben läßt; da man 

 aber bei der Stickstoffbestimmung den Sauerstoff sowieso absorbieren muß, kann man auch seine Menge 

 gleichzeitig messen. Die Stickstoffbestimmung läßt sich leicht auch an Bord ausführen, da man die in 

 Frage kommenden Messungen über Wasser als Absperrflüssigkeit machen kann; doch haben uns die vielen 

 bisher vorliegenden Analysen, wenn sie einigermaßen zuverlässig waren, gezeigt, daß vom atmosphärischen 

 Stickstoff soviel im Meerwasser gelöst ist, als der Temperatur ziemlich genau entspricht, so daß ich 

 raten würde, im allgemeinen auf Stickstoffanalysen zu verzichten. Von einigen Seiten ist gelegentlich 

 zwar ein Kubikzentimeter mehr gefunden worden, aber das ist auch häufig bei Oberflächenwasser der 

 Fall gewesen und dann ist immer zu wenig Sauerstoff zugegen gewesen. Die Summe vom Stickstoff 

 und Sauerstoff aber entsprach in diesen Fällen dem Quantum Luft, das Meerwasser bei der betreffenden 

 Temperatur auflösen konnte, so daß der Verdacht nahe liegt, daß nicht aller Sauerstoff absorbiert war, sondern 

 ein Teil von ihm mit als Stickstoff berechnet wurde. 



Für die Bestimmung im Laboratorium wird die Wasserprobe in eine evakuierte Glasröhre ein- 

 geschmolzen, an Bord saugt man aus dem Wasserschöpfer direkt soviel Wasser in den Apparat hinein, 

 daß es den Raum zwischen 2 Marken ausfüllt. Stickstoff und Sauerstoff lassen sich schon durch Kochen 

 bei niederer Temperatur im Vakuum leicht und schnell aus dem Wasser vollständig entfernen. Es liegt 

 dies an der geringen Löslichkeit. Schon bei einem so ungünstigen Verhältnis wie 300 ccm Wasserraum 

 und 50 ccm Luftraum im Apparat ist der Sauerstoff, dessen Löslichkeit erheblich größer ist als die des 

 Stickstoffs, nach viermaligem, je 5 Minuten langem Kochen der Flüssigkeit und jedesmaligem Überdrücken 

 des entbundenen Gases völlig entfernt, wie folgende Überlegung zeigt. Sauerstoff teilt sich zwischen einem 

 Gasraum und einem Wasserraum so, daß die Konzentration des Gases in der Flüssigkeit \'-2h ist von der 

 in der Gasphase. Sind in den 300 ccm Meerwasser a ccm Sauerstoff, so ist nach dem ersten Kochen 

 nur noch '/'o der Menge im Wasser vorhanden, nach dem 4. Mal ist nur noch ca. '/üoo gelöst; da die 

 gesamte Menge Sauerstoff, die möglicherweise vorliegen kann, 10 ccm im Liter sind, so wird man durch 



