E. Ruppin, Die hydrographisch-chemischen Metiioden. 41 



4maliges Auskochen eine Vernachlässigung von ■< 0,02 ccm begehen, eine Menge, auf die es tatsächlich 

 nicht mehr ankommt. 



Die Absorption der Gase nehme ich nicht in den Meßbüretten, sondern in Hempelpipetteii vor. 

 Diesen Pipetten gebe ich in ihrem Absorptionskörper eine längliche Form. Man braucht sie dann nicht 

 mehr an besonderen Stativen zu befestigen, sondern kann sie mit Klauen an jedem beliebigen eisernen Stativ 

 festmachen. Fig. 5. Zunächst muß eine geringe Menge Kohlensäure entfernt werden, dann mißt man den Rest, 

 der aus Stickstoff und Sauerstoff besteht. Diesen Rest drückt man in die Sauerstoffabsorptionspipette, diese 

 fülle ich entweder mit Pyrogallolkalilauge oder mit Kupferdrahtnetz in kohlensaurem Ammoniak + Ammoniak. 

 Die Sauerstoffabsorption bietet viele Schwierigkeiten, insofern als häufig aus unaufgeklärten Gründen nicht 

 völlige Absorption eintritt. Ich habe mich stets dadurch, daß ich von Zeit zu Zeit entkohlensäuerte atmo- 

 sphärische Luft analysierte, davon überzeugt, daß meine Absorptionspipetten richtig absorbierten, man muß 

 in Luft einen Sauerstoffgehalt von 20,9 "/o finden. 



Für die Kohlensäurebestimmung kommen zwei verschiedene Methoden in Betracht, je nachdem, 

 ob man nur Kohlensäure oder Kohlensäure und Stickstoff bestimmen will. Zuvörderst möchte ich bemerken, 

 daß ich es vorziehe, die Bestimmung nicht an Bord des Schiffes zu machen, sondern später im Laboratorium. 

 Die Gründe dafür sind folgende. Die Kohlensäure läßt sich nicht über Wasser abmessen, da dieses zu- 

 viel davon absorbiert, und bei einigermaßen stark schwankendem Schiff pumpt das Quecksilber derartig, 

 daß ein Ausgleichen des Druckes mit dem Niveaurohr auf Schwierigkeiten stößt. Ferner kommt dazu, daß 

 man mit größeren Quecksilbermengen hantieren muß als bei der Stickstoffbestimmung und außerdem 

 höhere Temperaturen anwenden muß; dabei werden Quecksilberdämpfe ins Laboratorium treten, gegen die 

 anwesende Nicht-Chemiker mit Protesten zu reagieren pflegen. Der Kochkolben muß ca. 500 ccm groß 

 sein, die Kühlkugel 50—100 ccm, außerdem muß man das Wasser bis beinahe zum Siedepunkt erhitzen, 

 um die Kohlensäure auszutreiben. Dies liegt an dem ungünstigen Verteilungskoeffizienten der Kohlensäure 

 zwischen Gasraum und wässriger Phase. Ein Gas teilt sich zwischen Wasser und dem Gasraum so, daß 

 Gleichgewicht vorhanden ist, wenn das Verhältnis der Konzentrationen in beiden Phasen für jede Temperatur 

 einen bestimmten Wert erreicht hat. 



Es sei c die Konzentration in der Flüssigkeit und c, die im Gasraum, so ist — = 1 für Kohlen- 

 säure bei 15,50 und = o,25 bei 100°. 



Nehmen wir also Gasraum und Flüssigkeitsraum gleich groß, so ist bei 15,5° erst nach 10 maligem 

 Ausgleich und Überdrücken das Gas bis auf 1 " '00 entfernt. Bei 100" geht es zwar entsprechend schneller, 

 aber wir können nicht ganz so hoch mit der Temperatur gehen, weil wir dann Überdruck im Apparat 

 erhalten, was wir vermeiden müssen. Geht man mit dem Erhitzen bis auf 90°, so wird man nach 7 maligem 

 Obertreiben des entwickelten Gases die Kohlensäure entfernt haben, um diese Temperatur einhalten zu 

 können, wird im Kühlwasser ein kleines Thermometer angebracht. Erst wenn dieses 90° zeigt, läßt man 

 das Kühlwasser ganz langsam durch den Apparat gehen, so daß es immer zirka diese Temperatur behält. 



Nun tritt bei Kohlensäure noch eine weitere Schwierigkeit auf, nämlich, daß sich bei diesem Gase 

 das Gleichgewicht zwischen flüssiger und Gasphase nur sehr langsam einstellt, wenn nicht ein fremdes 

 Gas die Kohlensäure aus dem Wasser herausspült. Will man nur die Kohlensäureanalyse machen, so 

 bringt man in den Kochkolben vor dem Evakuieren ein Eisenstäbchen, das in eine Glasröhre mit kleinen 

 Löchern am Ende eingeschmolzen ist. Es ist Übungssache, die Größe der Löcher so zu treffen, daß gerade 

 die richtige Menge Wasserstoff entwickelt wird, ca. 10 — 20 ccm ist eine passende Menge. Bei der ersten 

 Analyse pflegt nicht genug entwickelt zu werden, weil der Stab nicht richtig angegriffen wird. Dann kann 

 man aber eine ganze Reihe Analysen mit demselben Stabe machen. Selbstverständlich kann man in dem 

 entwickelten Gasgemisch nach den bekannten Methoden auch den Stickstoff bestimmen, das ist aber 

 immerhin etwas umständlich, da neben Wasserstoff auch Kohlenwasserstoffe aus Eisen entwickelt werden. 



Wenn ich neben der Kohlensäure den Stickstoff bestimmen will, so entwickele ich Sauerstoff im 

 Kochkolben und zwar aus Wasserstoffsuperoxyd und Kaliumpermanganat. Es läßt sich bei dieser Methode 

 der Verdacht nicht von der Hand weisen, daß möglicherweise im Wasser vorhandene organische Stoffe 

 oxydiert werden; das scheint aber nicht der Fall zu sein, denn ich habe bei einer großen Zahl Parallel- 



Wissensch. Meeresuntersuchungen. K. Kommission Abteilung Kiel. Bd. 14. 6 



