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E. Ruppin, Die hydrographisch-chemischen Methoden. 



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1. Manganchloridlösung. 80 g des kristallisierten Salzes werden mit möglichst wenig Wasser in ein 100 com 

 Kölbchen gebracht; nachdem sie sich gelöst haben, wozu man praktischerweise erhitzen muß, füllt man nach 

 dem Erkalten bis zur Marke auf. Das Salz wird hinreichend rein von den bekannten Firmen für Chemikalien 

 geliefert. Es enthält meist eine Spur braun-roten Eisenoxyds; man filtriert die Lösung vom Bodensatz 

 über Asbest oder Glaswolle ab. 2. Jodkalihaltige Natronlauge. 15 g reinstes KJ werden in wenig Wasser 

 gelöst, in einem 100 ccm Kolben, dazu gibt man 48 g möglichst kohlensäurefreies Natriumhydroxyd und 

 füllt, nachdem sich dieses gelöst hat, bis zur Marke auf. Es tritt meistens dabei ein Niederschlag auf, der 

 aus kohlensaurem Natron besteht, vielleicht ist ihm auch etwas NaJ oder KJ beigemischt; man läßt den 

 Niederschlag ruhig in der Flasche. Reine rauchende Salzsäure, spezifisches Gewicht 1,19. 



Ausführung der Bestimmung. Nachdem der Wasserschöpfer hoch gekommen ist, führt man seinen 

 Abfüllschlauch bis auf den Boden einer Glasflasche und läßt sie voll Wasser laufen. Wenn sie voll 

 ist, läßt man das Wasser weiter laufen, bis das Wasser in der Flasche einmal völlig erneuert ist, dann zieht 

 man den Schlauch heraus, während das Wasser noch läuft. Darauf setzt man sofort 1 ccm der Natronlauge 

 mit einer langen, bis auf den Boden der Flasche reichenden Pipette und ' -j ccm der Manganchloridlösung 

 in gleicher Weise zu, setzt den Glasstopfen auf und schüttelt 1 Minute lang gut durch, indem man die 

 Flasche umkehrt und wieder richtig stellt, heftiges Schütteln ist nicht nötig. Mit dieser Vorschrift bin ich 

 etwas von J. König**) abgewichen, dieser läßt nur ' j ccm Natronlauge zusetzen, die 0,075 g KJ enthält 

 entsprechend 0,00361 g O.^. 1 ccm Sauerstoff bei 0° und 760 mm Druck wiegt 1,4292 mg, demgemäß sind 

 0,00361 g 0.2 = 2,526 ccm; da nun bisweilen die Flaschen etwas größer als 250 ccm sind und die 

 Löslichkeit des Sauerstoffs bei 0° 10 ccm im Liter ist, so sieht man ein, daß V2 ccm Lauge etwas zu 

 knapp sein kann, mit 1 ccm hat man auf alle Fälle einen ziemlichen Überschuß, der das Auflösen des 

 Niederschlags beim Ansäuern sehr beschleunigt. 



Nachdem sich der Niederschlag gebildet hat, kann man die Flaschen ruhig stehen lassen 

 und zu gelegener Zeit die weitere Ausführung vornehmen. Wenn er sich zu Boden gesetzt hat, 

 säuert man mit 5 ccm rauchender Salzsäure an. Hierfür hat sich eine Pipette beistehender Form 

 bewährt, deren Kugel zur Hälfte mit Wasser gefüllt wird. Beim Einführen der Pipette achte 

 man darauf, daß sie oberhalb des Niederschlages mündet. .Nach dem Ansäuern setzt man den 

 Stopfen auf und schüttelt gut um. Wenn sich alles gelöst hat, gießt man den Inhalt in einen 

 Erlenmeyerkolben und titriert mit Vbo Thiosulfatlösung das ausgeschiedene Jod. '/so Thiosulfat- 

 lösung ist nicht haltbar, man stellt sich deshalb Vs Lösung dar, indem man 49,5 g des 

 kristallisierten Salzes zu einem Liter löst. Davon werden zu jedesmaligem Verbrauch 20 resp. 

 50 ccm zu 200 oder 500 ccm verdünnt. Von der verdünnten Lösung läßt man solange zufließen, 

 bis die Farbe im Erlenmeyerkolben ganz hellgelb geworden ist, dann fügt man 1 ccm einer 

 l%igen Stärkelösung zu. Dadurch wird die Flüssigkeit tiefblau, man gibt jetzt vorsichtig 

 Thiosulfatlösung zu, bis die Flüssigkeit farblos geworden ist, gießt nun die Hälfte davon wieder 

 in die Stöpselflasche, vereinigt beide Mengen, die jetzt schwach blau gefärbt sind und titriert 

 tropfenweise bis zum Verschwinden der Farbe. 



Durch das Abwägen der 49,5 g kristallisierten Natriumthiosulfates hat man keine genau 

 V6 n- Lösung erhalten, da das Salz nicht absolut rein und auch nicht mit theoretisch genauem 

 Kristallwassergehalt geliefert werden kann. Man mul3 daher erst den Titer oder den Gehalt der 

 Lösung feststellen. Dies geschieht am besten in der Vbo Lösung und zwar habe ich es für 

 praktisch gefunden, die Thiosulfatlösung auf neutrale KJO3- Lösung einzustellen. Das neutrale 

 jodsaure Kali wird von den Präparatenfabriken in vorzüglicher Reinheit geliefert und ist sowohl im 

 trockenen Zustande wie in Lösung unbegrenzt haltbar. Durch Abwägen von 1,784 g und Auffüllen 

 auf ein Liter stellt man sich V20 n- Lösung her. Davon werden 15 ccm in einem Erlenmeyerkolben 

 mit eingeschliffenem Stopfen mit 200 ccm destilliertem Wasser verdünnt, dazu kommen 10 ccm einer 

 Jodkaliumlösung, die 10 g in 100 ccm enthält. Diese Lösung muß im Dunkeln aufbewahrt werden; wenn 

 sie sich zersetzt hat, was man am Auftreten einer gelben Färbung erkennt, gießt man sie weg. Zu dem 

 Gemisch im Erlenmeyer kommen noch 3 ccm rauchende Salzsäure, dann setzt man den Glasstopfen auf, 

 schwenkt um und läßt 2 Minuten stehen. Darauf titriert man das ausgeschiedene Jod mit Vbo Thiosulfat- 



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Fig. 6. 

 Pipette für 

 raucliende 

 Salzsäure. 



