46 E. Ruppin, Die hydrographisch-chemischen Methoden. 14 



Für den ersten Kolben seien b, für den zweiten c ccin verbraucht, dann entsprechen 12 ccin '/20 



Sodalösung c — b ccm Thiosulfatlösung, sie sollten theoretisch = 30 ccm sein, der Wirkungswert des 



30 



Thiosulfats ist also = j— . 



c — b 



Auch das Jodkali ist auf seine Brauchbarkeit zu prüfen, es darf vor allen Dingen nicht alkalisch 

 sein. 10 g werden in ausgekochtem Wasser zu 100 ccm gelöst, die Lösung darf sich mit Phenolphthalein 

 nicht röten. Man setzt zu je 200 ccm Wasser 20 ccm KJO,,- Lösung und einmal 1, das andre Mal 2 g 

 KJ und 15 ccm ''jo Salzsäure, läßt stehen und titriert mit Thiosulfat; beide Werte müssen übereinstimmen. 

 Die Jodkalilösung zersetzt sich leicht; die Vorschrift geht dahin, sie in dunkeln Flaschen aufzubewahren. 

 Verwendet man ausgekochtes Wasser, so ist die Haltbarkeit erhöht, ich halte es für praktischer, die Lösung 

 in farblosen Flaschen an einem dunkeln Orte aufzubewahren; hat sie sich zersetzt, was man an der auf- 

 tretenden gelben Farbe wahrnimmt, so gießt man die Lösung fort. In meiner vorigen Arbeit war eine 

 kleine Unsicherheit von 0,1—0,2 ccm, je nachdem man den Verbrauch einer V20 Salzsäure an Thiosulfat 

 in konzentrierterer oder verdünnterer Lösung bestimmt; die Unsicherheit ist jetzt verschwunden dadurch, 

 daß das Thiosulfut direkt mit Soda oder Natriumo.xalat eingestellt wird. Ich bin durch R. Koefoed'-) 

 auf diesen Weg aufmerksam geworden. 



Ausführung der Alkalinitätsbestimmungen: In einem Erlenmeyerkolben aus Jenenser Glas von 

 500 ccm, auf den ein eingeschliffener Glasstopfen paßt, gibt man 200 ccm Meerwasser, dazu 15 ccm '/-io 

 normaler Salzsäure, erhitzt zum Sieden und läßt einige Minuten kochen zum Vertreiben der Kohlensäure. 

 Dann kühlt man auf Zimmertemperatur ab, gibt 15 ccm '/20 KJO;, und 10 ccm 10"/oige KJ- Lösung zu, 

 setzt den Glasstopfen auf und läßt l'A Stunde im dunkeln Schrank stehen; den Verbrauch der Salzsäure an 

 Thiosulfat hat man ein für allemal festgestellt, indem man 15 ccm Salzsäure und 200 ccm destilliertes 

 Wasser in gleicher Weise behandelt hat (der obige Wert c). 



Berechnung: Da wir '/s Liter mit ','50 Thiosulfatlösung titriert haben, ist es dasselbe, als wenn wir 

 1 Liter mit '/lo Lösung titriert hätten. 



15 ccm Salzsäure hatten c ccm Thiosulfatlösung verbraucht, 



für 200 ccm Meerwasser mit Salzsäure seien d ccm verbraucht, 



der Titer der Thiosulfatlösung sei f, 



dann ist die Alkalinität = (c— d) ■ f ccm Vio Säure = (c— d) • f ■ 1,119 ccm CO2. 



Ich halte es immer noch für am besten, die Alkalinität als Kubikzentimeter gasförmiger Kohlensäure 

 anzugeben, die dem Säuresättigungsvermögen eines Liters Wassers entsprechen. Die Zahl ist identisch mit 

 der sogenannten festgebundenen Kohlensäure vieler Wasseranalysen; was mich dazu bewogen hat, werde 

 ich gleich ausführlicher auseinandersetzen, nachdem ich einen neueren Vorschlag von Edward A. Birge 

 und Chancey Juday''') besprochen habe. Sie gehen von der Überlegung aus, daß, wenn in einem 

 Wasser die neutralen Karbonate in saure umgewandelt werden sollen, die doppelte Menge Kohlensäure 

 vorhanden sein muß wie in neutralen Karbonaten. Die Kohlensäure, die diesen entspricht, ist die fest- 

 gebundene, die den Bikarbonaten äquivalente ist die halbgebundene. Ist mehr als das Doppelte der 

 festgebundenen Kohlensäure vorhanden, so ist diese Größe die freie Kohlensäure, was am Doppelten fehlt, 

 ist negative freie Kohlensäure oder Alkalinität. Der Vorschlag ist originell und gestattet sehr schöne, 

 übersichtliche Kurven zu zeichnen, entspricht aber nicht völlig den chemischen Verhältnissen. Man muß 

 die Alkalinität als festgebundene Kohlensäure in Kubikzentimeter gasförmiger Kohlensäure angeben, weil 

 man die Gesamtkohlensäure so angibt und man dabei sofort durch Vergleich dieser beiden Zahlen ohne 

 große Umrechnung den Charakter des Wassers erkennen kann, was bei keinem anderen Verfahren so leicht 

 möglich ist, denn nach dem eben angeführten Vorschlag können Wässer mit sehr verschiedenem Gehalt 

 an kohlensaurem Kalk die gleiche Alkalinität zeigen. 



In jedem natürlichen Wasser sind Karbonate enthalten, der Einfachheit halber können wir sie als 

 Kalkkarbonat betrachten. Steht ein solches Wasser mit der freien Atmosphäre in Verbindung, so muß es 

 sich mit ihr, die ca. 3"/ooo Kohlensäure enthält, ins Gleichgewicht setzen. Das Wasser nimmt aus der 

 Luft Kohlensäure auf solange, bis der Kohlensäuredruck im Wasser gleich dem der Luft ist. Hatte das 

 Wasser vorher schon einen Kohlensäuregehalt, der höher war, als diesem Gleichgewichtsdruck entspricht, so 



