72 Chr. Delff, Beiträge zur Kenntnis der .chemischen Zusammensetzung wirbelloser Meerestiere. 22 



Über Conchiolin, Glykogen und Fettbestimmungsmethode. 



1. Conchiolin. 



Über das Conchiolin, wieFremy die organische Grundsubstanz der Muschelschalen genannt hat, 

 existieren recht zahlreiche Untersuchungen von Fremy, C. Schmidt, Schloßberger, C. Voit, 

 Krukenberg, Engel und Wetze). [Ausführliche Darstellung aller dieser Arbeilen findet man bei 

 Reichardt, Über Cutikular- und Gerüstsubstanzen bei wirbellosen Tieren (Diss. Heidelberg 1902) oder 

 bei O. V. Fürth, Vergl. ehem. Physiologie der niederen Tiere.] Nachdem man es zuerst für Chitin gehalten 

 hatte (Kost), stellte Schloßberger einen Stickstoffgehalt von über 16% fest, so daß man es wohl unter die 

 Eiweißkörper rechnen mußte. Während Voit Rotfärbung mit Millons Reagens fand, stellt das Krukenberg 

 wieder in Abrede (bejaht aber das Vorkommen von Leucin), vielleicht weil er einen anderen Stoff unter- 

 suchte, die Eischalen von Murex, die er wohl mit Unrecht für reinstes Conchiolin hielt und dadurch die 

 Frage unnötig komplizierte; er stellte sogar eine Formel des Conchiolins auf: C30 Hj^ N,, Oi, (Lieb ig u. 

 Kopp, Jahresbericht f. Chemie u. verwandte Gebiete 1885, pag. 1830i. Dieselben Angaben wie Kruken- 

 berg machen die Lehrbücher der physiolog. Chemie von Hamarsten und Neumeister und das Hand- 

 buch von Hoppe-Seyler, während Engel wieder den Befund Voits (also Tyrosin) bestätigt. Gautier 

 (Legons de la chimie biologique, Paris 1897) gibt auch Glykokoll unter den Spaltungsprodukten an, während 

 die übrigen Lehrbücher nur Leucin erwähnen; auch macht Gautier als erster auf das Vorhandensein von 

 Schwefel aufmerksam, obwohl keine Schwärzung alkalischer Bleilösung stattfindet. Die umfassendsten 

 Untersuchungen über die Spaltungsprodukte machte dann in letzter Zeit Wetzet (G. Wetzet, Die 

 organische Substanz der Schalen von Mytilus und Pinna (Zeitschr. f. phys. Chemie 1900) und Die Spaltungs- 

 produkte des Conchiolins (Centralblatt f. Physiologie 1899)] und stellte endgültig als Spaltungsprodukte 

 Tyrosin, Leucin und Glykokoll fest (positive Millonsche, Xanthoprotein- und Biuretreaktion). 



Ähnlich widersprechend wie über die Spaltungsprodukte lauten die Angaben der Literatur über die 

 elementare Zusammensetzung des Conchiolins: nach Kost 6,3% N, nach Schmidt 15 — 15,5%, nach 

 Fremy 17,4%, nach Wetzel 16,4% N; letzterer stellte auch den Schwefelgehalt quantitativ fest mit 

 0,65%; das Vorhandensein von Schwefel war bis dahin bis auf die Angabe Gautiers überhaupt geleugnet. 

 Nach ihm ist das Conchiolin folgendermaßen zusammengesetzt: 52,3% C, 7,6% H, 16,4% N, 0,65 ",0 S, 

 nach Fremy: 50,0% C, 5,9% H, 17,4% N. Meine Untersuchungen über die elementare Zusammen- 

 setzung des Conchiolins haben nun wiederum davon total abweichende Resultate ergeben. 



Die verwandte Substanz gewann ich auf folgende Weise: ich entkalkte Mytilusschalen mit verdünnter 

 Salzsäure, bis das Zubodensinken der Häute das Aufhören der Kohlensäureentwicklung anzeigte, wusch, 

 behandelte mit ca. 5% Kalilauge, wusch mit Wasser, Alkohol und Äther. Ich konnte zwei in ihrem 

 Verhalten gegen Kalilauge verschiedene Schichten der organischen Grundsubstanz unterscheiden, einmal 

 die braune äußere Schicht, zweitens die aus der Prismen- und Perlmutterschicht stammenden weißen Häute; 

 diese lösten sich relativ leicht, jene kaum. Ich stellte mir also 3 verschiedene Substanzen her: 1. bis zum 

 Verschwinden der weißen Häute behandelt, 2. bis zum Durchscheinendwerden derselben, 3. diese völlig 

 erhalten. Alle 3 Substanzen hatten denselben N- und S-Gehalt, so daß eine wesentliche Verschiedenheit in 

 ihrer Zusammensetzung doch wohl nicht anzunehmen ist. Nach Wetzel (Wetzel, Die org. Substanz) besteht 

 der Unterschied auch nur im Kohlenstoff- und Wasserstoffgehalt (52,87 u. 51,10% C und 6,54 u. 5,97% H). 



1. Stickstoff, a) 0,1035 g (b = 768, t = 15«) 11,3 ccm = 0,01332 g = 12,86% N. 



b) 0,0920 g (b = 773, t = 12 o) 10,0 ccm = 0,01202 g = 13,07% N. 



Schwefel. Die Substanz wurde bis zur klaren Schmelze im Platintiegel mit Soda -|- Kalium- 



chlorat geschmolzen, die Schmelze in HCl gelöst und H., SO4 in der Siedehitze mit 



20 % Ba a, gefällt. 

 a) 0,1770 g 0,0216 g Ba SO^ = 1,68% S; b) 0,1705 g 0,0203 g Ba SO4 = 1,64% S. 



2. Stickstoff. 0,1259 g (b = 760, t = 20«) -14,5 ccm = 0,0165 g = 13,11% N. 



C und H. 0,0908 g 0,1725 g CO2 = 51,81 % C und 0,0577 g H.,0 = 7,05% H. 



Schwefel. 0,5376 g 0,0579 g Ba SO4 = 1,48% S. 



3. Stickstoff. 0,1795 g (b = 766, t = 23°) 20,8 ccm = 0,0235 g = 13,10% N. 



