211 
Den Ausgangspunkt der Untersuchungen bildete das nach Per- 
kins Methode dargestellte Piperonoin (Ann, 289. 324). 
100 gr Piperonal werden in 400 gr Alkoh. (50%/,) gelöst, mit 
40 gr Cyankalium versetzt und am Rückflußkühler über dem Was- 
serbade 4 Stunden lang gekocht. Das nach dem Erkalten abge- 
schiedene gelbe Rohprodukt wird nach sorgfältigem Abfiltrieren an 
der Saugpumpe mit gleichem Vol. Äther zerrieben, abgesaugt und 
am Filter nochmals mit wenig Äther nachgewaschen. Ausbeute 
ca. D50/,. Für die Bearbeitung auf Piperil bedarf es keiner Um- 
kristallisation. Aus den Laugen scheidet sich nach dem Einengen 
ein rötlieh-gelbes Öl aus, das destilliert gegen 15°/, des zur Reak- 
tion benutzten Piperonals gibt. | 
In der Hoffnung, Piperil dureh vorsichtige Oxydation des Pipe- 
ronoins durch Salpetersäure zu erhalten, wurden 10 er trockenes 
Piperonoin in einem flachen Gefäße unter Kühlung mit Wasser mit 
100 gr Salpetersäure (Sp. G. 1'4) versetzt. Nach 48 Stunden schied 
sich am Boden ein gelber Körper in Krusten aus, der aus 2 Benzol- 
und + Alkoholmischung umkristallisiert wurde; seine Zusammen- 
setzung weist auf die des Dinitropiperils: (C, H,0 CO, H,), (NO,), 
hin. Die Oxydation durch verdünnte Salpetersaüre bei höherer 
Temp. ergab dasselbe Resultat. 
Die Darstellung des Piperils erfolgte nach dem von Biltz und 
Wienands ‘angegebenen Verfahren (Ann. 308. 1). Am besten löst 
man 30 gr. Piperonoin in 500 gr Alkoh.; die siedende Lösung ver- 
setzt man allmählich mit ca. 500 em der Fehling’schen Lsg. und 
erwärmt am siedenden Wasserbade solange, bis fast der ganze 
Alkohol abgedampft ist. Den nach dem Erkalten abgeschiedenen 
Niederschlag wäscht man mit Wasser nach und filtriert ihn an der 
Saugpumpe vollständig); ab. Sodann wird er mehrmals mit einer 
Benzol- Alkoholmischung ausgekocht. aus der sich Piperil in gut 
ausgebildeten Kristallen ausscheidet. Ausb. ca. 930/,. 
Piperilbenzolin: 
y C; H; = O, — CH, 
CH, = 0, — CH; (C, N, H)/ 
“C,H, 
20 gr Piperil und 6 gr Benzaldehyd wurden in 2600 gr Alkohol (rein) 
gelöst und mit trockenem Ammoniakstrome 20 Stunden lang in 
60— 70° C gesättigt; die Temperatur der Lösung wurde dann immer 
Bulletin III. 4 
