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k, [H, S] LU 
HE [Me dé 
[Me = REP 
Die Konzentration des (zweiwertigen) Metallions in Lüsung ist 
also proportional der zweiten Potenz der H°-Konzentration, um- 
gekehrt proportional der H,S-Konzentration und proportional der 
Konstante #,, die durch das Löslichkeitsprodukt, also die Löslich- 
keit des betreffenden Sulfids angezeigt wird. 
Zur analytischen Schwefelwasserstoffgruppe werden somit die 
Metalle gehören, die so schwerlösliche Sulfide bilden, daß auch bei 
[(H']= + — „5 norm. und [H, S] unter Atmosphärendruck der 
Bruch RE so klein ausfällt, daß [Me "| nicht mehr analytisch 
k, [ES] 6 
in Frage kommt. 
Auch ist es auf Grund dieser Theorie leicht einzusehen, daß 
die Metalle der Schwefelwasserstoffgruppe am Ausfällen entweder 
durch [H '] Zusatz, oder |H, S] Verminderung (pas < 1 Atm.) 
verhindert werden können. Ebenso die Metalle der Schwefelammo- 
niumgruppe können entweder durch |H '] Verminderung oder [H, S] 
Vergrößerung (ps > 1 Atm.) zur Schwefelmetallfällung gebracht 
werden. Dieser letzte Schluß ist eben von G. Bruni und Padoa ex- 
perimentell verifiziert worden !) 
Die Ostwald'sche Theorie basiert vollkommen auf der Umkehr- 
barkeit der H, S-Fällung. Nun ist — wie allgemein bekannt — das 
Verhalten der Nickel- und Kobaltmineralsalze gegen H,S ein dra- 
stisches Beispiel der Nichtumkehrbarkeit, da das Gleichgewicht nur 
von einer Seite erreicht wird. Suchen wir nach einer Erklärung für 
dieses Verhalten, so lesen wir in dem erwähntem Buch von Ostwald: 
„Vermuten läßt sich einerseits, daß die Sulfide alsbald nach 
ihrer Fällung eine Umwandlung in eine weniger lösliche Form er- 
leiden, anderseits daß die Sulfide nur in der schwerlüslichen Form 
existieren, daß aber in den sauren Lösungen besonders hartnäckige 
Übersättigungserscheinungen in bezug auf das sich bildende Schwefel- 
metall ihr Wesen treiben. Die letztere Vermutung ist weniger wahr- 
scheinlich ?)... 
1) Bruni und Padoa |. e, 
2) Ostwald. 1. e: I, Aufl. S. 132. 
