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mag dahingestellt bleiben, ob dieser Zustand mit einer für unsere 
Zeitverfügung sehr großen Verminderung der Reaktionsgeschwindig- 
keit gleichbedeutend ist oder nicht. 
Ich entnehme den Versuchsprotokollen einige Daten, die das 
Gesagte mit voller Klarheit illustrieren: 
Versuchsmethode. Die Versuche sind in der Weise angestellt worden, daß 
Lösungen von angegebenen Konzentrationen des Zn°° und H' in größeren, unten 
zu einer Kugel ausgeblasenen Eprouvetten mit H,S im Thermostat behandelt 
wurden. Es wurde hauptsächlich bei 25° gearbeitet, gelegentlich auch bei Siede- 
hitze. Da es sich um Ermitteluig von Reaktiongeschwindigkeiten handelte, so 
wurde reiner, aus BaS entwickelter H,S benutzt. 
Zuerst wurde die Gleichgewichtslage der Reaktion ZznS0O,+H,S 2 
Zn S--H, SO, bei 25° ermittelt. Zu dem Zweck wurden Lösungen von Zn SO, an- 
dauernd mit H, S gefällt, ebenso wie fertiges Zn S (aus sauren Lösungen gefällt) 
mit H, SO, zusammengebracht und durch die Mischung ein H, S-Strom geleitet. 
Es ergab sich daraus, daß 1/, mol. (und darunter) H,SO, keine nennenswerten 
Mengen ZnS löst. Dementsprechend ist 1/, mol. Zn SO, (und darunter) total durch 
H, S fällbar. (Einwirkungsdauer ca 30 Stunden. Die filtrierten Proben geben mit 
(NH,)HS und NH,CNS (nach Treadwell) keinen Niederschlag). 
1, molares Zn SO, hat nach dreitägiger Einwirkung von H,S nur noch 
1/50 Molarität des Zinks erkennen lassen (0‘001 Zn in 10 em®). Durch Einwirkung 
von 1}, mol. H,SO, auf ZnS bei Gegenwart von H,S erhielten wir etwas größere 
und schwankende Zahlen, von denen die niedrigste eine Molarität von /,,, in der 
resultierenden Lösung ergab, 
Die Erscheinung ist erklärlich, wenn man die Formveränderungen des Zink- 
sulfids mit in Betracht zieht. Im Laufe zahlreicher Versuche haben wir stets die 
Erfahrung gemacht, daß das ZnS mit der Zeit immer schwerer löslich wird. Die 
auf verschiedenen Wegen und zu verschiedenen Zeiten dargestellten Proben des 
ZnS zeigen anfangs keine übereinstimmende Löslichkeit, die aber in sämtlichen 
Proben mit der Zeit abnimmt. 
Reaktionsgeschwindigkeit der Reaktion ZnSO,—+H,S. Wir haben 
zahlreiche Messungen der Reaktionsgeschwindigkeit in neutralen und auch von 
Haus aus an sauren Lösungen ausgeführt. Die einzelnen Versuchsreihen sind schwer 
reproduzierbar, da es sich hier um Geschwindigkeitsmessung in inhomogenen Sy- 
stemen handelt, deren feste Phase keine konstante Oberfläche und auch keine 
konstante Beschaffenheit hat. Als wichtigstes Kennzeichen in dem Verhalten von 
angesäuerten Zinksalzlösungen ist die mit der Säurekonzentration stets 
zunehmende Zeitdauer, die verstreicht bis zum Anfang der Nie- 
derschlagsbildung. Es seien folgende Protokollzahlen angeführt. 
