2 Ossian Aschan. (LXI 



Ein studium der Umwandlungen in der Allylgruppe 

 bietet ferner ein besonderes Interesse, weil Allylverbindungen 

 auch durch die Lebenskraft erzeugt werden, und damit sind 

 wir auf das geschichtliche Gebiet dieser Körper gelangt, 

 denn die ältesten Beobachtungen iiber dieselben betreffen 

 aus natiirlichem Material gewonnene Allylderivate. W e r t- 

 h ei m^) entdeckte bekanntlich schon 1844 im Knoblauchöl 

 das Sulfid {C^H^^ S, dessen Radikal durch ihn seinen Na- 

 men aus der zugehörigen Pflanze, Alliiim satiinim, erhielt. 

 Im selben Jahre wurde von WilP) gefunden, dass das 

 fliichtige Senföl aus Sinapis nigra das Isosulfo- 

 cyanallyl, SC : N . C^H^, als Hauptbestandteil enthält, Zehn 

 Jahre später stellten' Berthelot und de L u c a 2) die 

 erste synthetische Allylverbindung, aus Jodphosphor und 

 Glycerin dar. Es gelang ihnen zugleich, das dabei entstehende 

 Allyljodid, C3//5J, durch Ein^virkung von Rhodankalium in 

 das genannte Senföl zu verwandeln. C a h o u r s und H o f- 

 m a n n^) fiihrten kurz darauf das Jodid in den Allylalkohol 

 iiber. 



Indes räpresentierte dieses Verfahren einen zur Gewin- 

 nung des letztgenannten wichtigen Körpers sehr miihsamen 

 Weg. Die Untersuchung der Allylverbindungen nahm einen 

 wesentlichen Fortschritt erst dann an, als T o 1 1 e n s 5) im 

 Jahre 1870 den Allylalkohol beim Erhitzen von Glycerin 

 mit Oxalsäure, und zwar, wie es sich herausstellte, durch 

 tjberhitzen des dabei primär gebildeten Glycerinmonofor- 

 mylesters, zu bilden lehrte: 



CH^.O . CHO , C//2 



I II 



CH . OH := H^O + CO2 + CH 



I I 



CH^ . OH CH^ . OH 



Ann. d. Cliemie 51, 289 (1844). 



Ebenda 52, 1 (1844). 



Ann. d. Chemle 92, 307 (1854); vergl. Zinin, ibid. 95, 128 (1855). 



Ibid. 97, 126 (1856). 



Ibid. 1S6, 129 (1970), 



