A N:o 8) StudicMi iiber dos Allylradikal. 5 



bei der Wichtigkeil der Reaktion die Gewichts- iind Quali- 

 tätsmeiigen der Rohmalerialien festziislellen, sowie ob und 

 welche Katah^saloren iiötig sind, um die bestmögliche Aus- 

 beute zu ge^^inIlen. Quantatativ fällt sie jedoch länge nicht 

 aus, weil auch z. T. anderweilige Zerfallreaktionen sich 

 abspielen, wic schon das Vorkommen des Kohlenoxyds in 

 den abgehenden Gasen zeigt. Ausserdem wird aber auch 

 ein Teil des entstehenden Allylformiats durch das mit- 

 gebildete Wasser bei der hohen Zerfalltemperatur des Di- 

 formins verseift, und schliesslich bleibt ein Teil des Aus- 

 gangsmaterials, des Glycerins, unverändert bezw. wandelt 

 sich in Polyglycerin-artige Produkte um. Die Ausbeute an 

 Allylformiat bewegt sich immerhin um etwa 60 % der teore- 

 tischen. Die höchste Ausbeute war 67 %, jedoch kommt sie 

 zu dieser Höhe, trotz Innehaltung ganz bestimmter Kaute- 

 len, selten herauf. 



Von Kat alysat oren wurden Salmiak, Oxalsäure (kristall- 

 wasserhaltige und wasserfreie), Chlorzink und Chlorwasser- 

 stoff (in der angewandten Ameisensäure zu etwa 3 % ein- 

 geleitet) angewandt. Nur der Salmiak (zu etwa 1 % der ge- 

 brauchtenGlyzerinmenge zugesetzt)scheint indeseine gewisse 

 Verbesserung der Ausbeute zu bewirken und wurde bei den 

 späteren Versuchen immer angewandt. Ein wichtiger Um- 

 stand, dessen Nichtbeachtung grosse Verluste an Allyl- 

 formiat bewirken känn, ist die sehr leicht eintretende Ver- 

 seifung des Esters, sowohl beim Stehen seiner Ameisensäure- 

 haltigen Lösung schon bei gewöhnlicher Temperatur, wie 

 auch in erhöhtem Maasse beim Destillieren eines solchen 

 Rohesters. Reinigung, Trocknen und Rektifizieren des 

 Esters ist möglichst bald nach seiner Rildung vorzunehmen. 



tjber den Verlauf der Reaktion giebt folgender, etwas 

 grössere 



Versuch 1 Aufschluss: 1.5 kg Glyzerin (Dichte = 1.26, 

 31° Ré, 98%:tig), 900 g 95-proz. technischer Ameisensäure 

 sowie 15 g Salmiak woirden in einem grossen, schräggestellen, 

 mit aufrecht gerichtelem Luftkiihlrohr versehenen Fraktio- 

 nierkolben 4 Stunden läng zum Kochen erhitzt. Dann \vurde 

 der Kolben aufrecht gestellt, mit absteigendem Kiihler sowie 



