I 



A N:o 8) Studien iiber das Allylradikal. 7 



Von der das 2-le Mal zugcgebeneii Ameiseiisäuremenge 

 (713 g 100 ?o Säiire) wiirdeu also 252 g zuriickgewoiiiieii; 

 milhin wurdeii diesmal 461 g von dem Glyzerin gebunden. 

 Zur völligen Bildung des Diformiates fehlten also noch rund 

 318 g öder, auf die nötige Gesamtmenge berechnel, eUva 

 21 %. Ich verzichlete aber auf eine weitere Zugabe und 

 behandelle nur den Riickstand der ganzen Destination 

 (201g s. u.) von Neuem mit der nöligen Säuremenge unter 

 4-slundigen Kochen. Nachher gingen bis 260° 45 g Allyl- 

 formiat iiber, während der lelzte Riickstand 122 g betrug. 



Bei den Destillationen fand schon von 180° an Kohlen- 

 säureentwickelung statt. Bei 203° wurde sie lebhafter und 

 bei 210° war sie sehr lebhaft. Die hauptsächliche Zersetzung 

 spielte sich bei 220 — 225° ab. Darnach stieg die Temperatur 

 langsam auf 230° und schliesslich schnell auf 256°. Der 

 Riickstand im Kolben wog 201 g und, nach abermaliger 

 Behandlung mit Ameisensäure (s. o.), 122 g. 



Das bei 203 — 256° iibergehende rohe Allylformiat wog 

 1294 g. Diese Menge wurde destilliert und ergab: bis 95° 

 1015 g in zwei Schichten, von denen die obere Ester-Schicht 

 das Gewicht 904 g zeigle, die niedere wässrige 111g mit 

 0.7 g Ameisensäure pr g, die anscheinend schon als solche 

 in der grossen Fraktion 203 — 256° vorhanden gewesen war. 

 Oberhalb 95° kam wenig Öl, vom Wasser unterlagert. Die 

 Esterschicht (904 g) wurde nachher mit 90 g gegliihte Pott- 

 asche geschiittelt, bis die saure Reaktion nach etwa 3 

 Minuten verschwunden war. Diese und die bei der Behand- 

 lung des Riickst andes mit Ameisensäure zuletzt resultierende 

 Allyl-Estermenge (45 g Rohdestillat gaben bei der Behand- 

 lung wie oben 32 g Allylformiat) betrug also in Allem 862 g 

 öder 61.5 % der theorelischen Menge. 



Die Ausbeule ist, wie ersichtlich, länge nicht die theore- 

 tische. Die fehlenden etwa 40% sind walirscheinlich zuriick- 

 zufiihren, zum kleineren Teil auf die Zersetzung der Ameisen- 

 säure bei der relativ hohen Destillationstemperatur in Was- 

 ser und Kohlenoxyd (letzleres tritt immer auf) sowie auf 

 den Ubergang des Glyzerins in Polyglyceride bezw. deren 

 Formiate, zum gi'össeren Teil wieder auf die Zerlegung des 



