A N:o 8) Studien iiber das Allylradikal. 15 



AUijljodid. 20 g Allylformiat wurden in Gegenwart von 

 2 g Zinlnvolle in dcrsclben Weise wie oben mit gasförmigen 

 Jodwassersloif während 3 % Stunden behandclt. Nach 

 Reinigung und Rektifizierung wurden 13.7 g Allyljodid vom 

 Siedep. 103°, also in einer Ausbeute von 37.5 %, erhalten. 



4. Einwirkung von Oxalsäure auf Allylformiat. 



Von erheblichem Interesse war der Befund, dass die 

 Oxalsäure, den Halogenwasserstoffsäuren analog, auf dem 

 Allylformiat bei 100° einwirkt. Doch entsteht durch diese 

 eigentlimliche Reaktion, \N^elche auch zum ersten Mol beo- 

 bachtet wurde, wie leicht zu verstehen ist, wenig des nor- 

 malen, wohl aberder saure Allylester, also nach der Gleichung: 



C3//5 . O . CHO + HO .CO .CO .OH = 

 C^H^O . CO . CO . OH + HO . CHO. 



Die Oxalsäure muss entwässert sein, Nach der Einwirkung 

 krystallisiert, eigentiimlicher Weise, ein Teil der Oxalsäure 

 mit 2 Molen Kryst allwasser heraus. Wenn nicht etwa ein 

 Teil der Oxalsäure während der Reaktion unter Wasser- 

 bildung zerlegt worden ist, so wiirde dies daraus hindeuten, 

 dass diese Säure bezw. der saure Allylester derselben mit 

 der gcbildeten Ameisensäure zu einem gemischten Anhydrid, 

 vielleicht C3//5O . CO .CO . O . CHO, zusammentreten wiirde. 

 Das erhaltene saure Allyloxalat geht mit in etwas Wasser 

 gelöstem Rhodankalium in Allylsenföl iiber (s. u.). 



a) Darstellung von saiirem Oxalsäure- Allylester. 



1. 15 g Allylformiat (1 Mol) unct 16.1g entwässerter 

 Oxalsäure (1 Mol) werden in einem mit Kiihler versehenen 

 Kolben eingefiihrt, der fiir einige Stunden in ein kraftig 

 kochendes Wasserbad eingctaucht war. Dabei g'ng die Oxal- 

 säure in Lösung. Nach dem Erkalten und Filtrieren wurden 

 15 g Fliissigkeit und 8 g Oxalsäure erhållen. Letztere wurde 



