A N:o 8) Studien iibcr (las Allylradikal. 17 



eine Reaktion, die wahrscheinlich iinter Umlagcriing primär 

 eiit st andenen Rhodanats zu Stande kommt, erhält man das 

 Allylsenföl sehr leicht auch aus Allylchlorid und Rhodanka- 

 lium. Auch hier wird die Reaktion durch dieselbe Umlage- 

 rung \\ie oben vcrmittelt. Das Allylchlorid setzt sich zu- 

 nächst beim Stehen bei Zimmerwärme während 4 Tage mit 

 dem in Alkohol aufgelöstem Rhodankalium um: 



C^H, . O . CHO + K . S . CN = KO . CHO + CJi, . S . CN 

 —^ CsH^ .N:C:S. 



Nachher wird das gebildete Rhodanallyl, nach der zuerst 

 von G e r 1 a c h ^) beobachteten Umwandlung, durch Kochen 

 der alkoholischen Lösung in Senföl iibergefiihrt. 



a) Allylsenföl aus saurem Allyloxalat. 



1) 4 g (1 Mol) des oben erwähnten sauren Oxalsäure- 

 allylesters (des Rohproduktes) und 3.6 g (1 Vö Mol) Rliodan- 

 kahum, in etwa 5 gWasser gelöst, wurden eine halbe Stunde 

 unter Riickfluss gekocht. Während der Operation krystalli- 

 siert saures Kaliumoxalat in grossen tafelförmigen Krystallen 

 aus. Diese werden abfiltriert, und das im Filtrate als dunkle 

 Schicht vorhandene Senföl mit Wasserdampf iiberdestilliert. 

 Kleinere Mengen harzartiger Körper entstehen gleichzeitig. 



Der Versuch wnrde mit 7.1 g saurem Oxalat, 6.4 g Rho- 

 dankahum und 9^ — 10 g Wasser wiederholt und 1 Stunde 

 läng gekocht. Etwas Schwefelwasserstoff wird dabei immer 

 entwickelt. Die Dampfdestillate der beiden Versuche wur- 

 den zusammen verarbeitet, d. h. das Öl \\drd mit Äther 

 entzogen, mit verd. Natronlange und Wasser gewaschen. 

 Von der mit CaCl2 getrockneten Lösung ^^^rd der Äther 

 verdampft und der Riickstand destilliert. Das Senföl woirde 

 beim Destillieren bei 150 bis 165° auf genommen und wog 

 1.5 g. Ausbeute also 17 %. 



') Ann. d. Chemie 178, 85 (1875). 



