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CA N:o 10). Steriscehe Umlagerung d. Chloride zweibas. alicykl. Säuren. 3 
in Betracht, nämlich ob die sterische Umlagerung 1) schon 
bei der Bereitung der Säurechloride aus den Säuren mit Phos- 
phorpentachlorid, 2) während des Erhitzens bezw. Destillie- 
rens nach der Darstellung, oder 3) erst bei der nachherigen 
Wassereinwirkung eintritt, wobei die Säure in der dritten 
Phase unter Hydrolyse des Chlorides regeneriert wird. Es 
zeigte sich allgemein, dass das Gesamtresultat durch eine 
Erhöhung der Temperatur (Destillation des Chlorides in 
Vakuum) stark beeinflusst wird. Vielleicht spielt auch die : 
Dauer der Einwirkung des Phosphorchlorids, mit dem darauf 
folgenden Erhitzen beim Abdestillieren von POCI;, bezäglich 
der Menge der Komponenten in dem Reaktionsgemische eine 
Rolle. Oder in anderer Abfassung, es stellt sich wohl bei 
jeder Temperatur (auch der gewöhnlichen) ein Gleichge- 
Wwicht zwischen den Mengen der beiden geometrisch isomeren 
Formen nach genäögend langer Einwirkung ein. Ob sich 
dieser Gleichgewicht auch in reversiblen Richtung einstellt, 
lässt sich aus den bisher ausgefährten Versuchen nicht fest- 
stellen. Diesen Teil der Frage wird der eine von uns in 
einer späteren Arbeit zur Entscheidung aufnehmen. 
Die Versuche wurden in der Weise ausgefährt, dass in 
jedem Falle die zu untersuchende trockne Säure (1 Mol) mit 
der berechneten Menge (2 Molen) Phosphorpentachlorid in 
einer mit Chlorcalciumverschluss versehenen unterbulierten 
Retorte gemischt wurde. Als die bald eintretende, zunächst 
kräftige Reaktion voräber war, wurde das Gefäss vorsichtig 
im Wasserbade erwärmt, bis sich das Gemenge völlig ver- 
flässigt hatte, und nachher das gebildete Phosphoroxychlorid 
bei gewöhnlichem Druck, in den Fällen nämlich, als.das 
Säurechlorid nachher in Vakuum destilliert wurde, abde- 
stilliert. Der Räckstand wurde teils sogleich ohne weiteres 
mit Wasser.behandelt, teils destillierte man ihn bei niedri- 
gem Druck (unter 10 mm) vor der Hydrolyse zur Säure. 
In dieser Weise wurden zwei Versuchsreihen erhalten, also 
die betreffende Säure wurde einerseits aus dem undestillierten, 
andererseits aus dem destillierten Chloride regeneriert. Die 
erhaltene Säure wurde dann in geeigneter Weise, wie im 
experimentellen Teil bei den betreffenden Säuren näher 
