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6 Ossian Aschan und Aulis Havulinna. (ETS ST 
Erwärmen — untersuchte /I-Isokamphersäurechlorid nur zu 
etwa 75 2, Isokamphersäure zuriäckbildet und daneben etwa 
25 2, Kamphersäure ergiebt. Der zur Kontrolle unter Ver- 
meidung jeder Erwärmung angestellte Versuch zeigte wieder- 
um, dass in der Tat hierbei nur I-Isokamphersäure zuräck- 
erhalten wird. 
Was der relativen Beständigkeit der cis-Form bezw. der 
trans-Form bei den Kampher- und Isofenchosäuren betrifft, 
so scheint dies auf speziellere konstitutive Einflässe zuräckzu- 
fähren sein. Deasselbe liess sich betreffend der Kamphen- 
säuren beobachten. Jedoch ist ersichtlich, dass die Chloride 
dieser Säuren viel weniger zur sterischen Umlagerung als die 
der erstgeuannten beiden Paare geneigt sind. Die ohne De- 
stillieren der Rohchloride bereiteten reinen Chloride erleiden 
unter den von uns gewählten Bedingungen (s. 0.) keine Umla- 
gerung. Und auch die destillierten Reinchloride zeigen nur 
zum kleineren Betrage dieselbe Umwandlung. Ob diese rela- 
tiv kleinere Umwandlungsfähigkeit der beiden Kamphen- 
säuren auf ihre Struktur als ringsubstituierte Adipinsäuren 
zuröäckzufäbren ist, während die Kampher- und Isofencho- 
säuren ringsubstituierte Glutarsäuren darstellen, lässt sich aus 
unseren orientierenden Versuchen nicht entscheiden. 
Die Resultate sind, trotz ihrer diesbezäglichen Natur, vom 
Interesse auch hinsichtlich der theoretischen Erklärung des 
Umlagerungsvorganges. Wenn man die obenerwähnte, vom 
dem einen von uns gegebene Theorie !) för die Umwandlung 
der Karbonsäuren acceptiert, welche hier nur das eine Karbo- 
xyl-tragende System umfassen kann ?), so kann die erste 
Phase derselben, die Chloridbildung, entweder nach dem 
Schema 1) oder 2) stattfinden. Entweder erfolgt dabei zu- 
nächst eine »Enolisierung» des als »Ketoform» gedachten 
Karboxyls mit einer erst darauf folgender Einwirkung des 
Phosphorchlorids, die also unmittelbar zu zwei verschiedenen 
sterischen Formen fäöhrt (I. und IL): 
1) Ann. d. Chemie 387, 9 ff. (1912). 
2) Acta 21, N:o 5, S. 166 (1895). 
