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ÅA N:o 10). Sterische Umlagerung d. Chloride zweibas. alicykl.”Säuren. 9 
darauf mit 8-proz. Natriumbikarbonatlösung unter fleissigen Räh- 
ren, bis die Kohlensäureentwickelung beendigt war. Das abfiltrierte, 
mit Wasser gut gewaschene und getrocknete d-Kamphersäurean- 
hydrid schmolz roh bei 218”, nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol 
bei 221”. Erhalten 32.s g, entsprechend 37.7 g zurickerhaltener d- 
Kamphersäure, oder 59.1 94 der Gesammtmenge der erhaltenen Roh- 
säure. — Die I1-Isokamphersäure (die trans-Form) wurde aus dem 
Wwässrigen Filtrat abgeschieden und schmolz bei 170—171"”, nach 
dem Umkrystallisieren aus alkoholhaltigem Wasser bei 171—171.s”; 
Der Rohgewicht betrug 40 g nach dem Trocknen, oder 40.92 924 der 
erhaltenen Rohsäuren. 
a) Die Hydrolyse des destillierten I-Isokamphersäure- 
chlorids. Die Darstellung des Chlorids fand unter Anwen- 
dung von 15 g (1 Mol) der Säure und 32.2 g PCI; (2 Mole+1 g) 
statt. 
Die Materialien wurden in einer mit Chlorcalciumrohr versehe- 
nen Retorte gemischt. Als die anfangs lebhafte und unter Verflässi- 
gung verlaufende Reaktion nachgelassen hatte, wurde das Gefäss auf 
dem Wasserbade gelinde erwärmt, bis eine homogene Flässigkeit ent- 
standen war, und daraus das Phosphoroxychlorid unter gewöhnlichem 
Druck abdestilliert. Der flässige Räckstand sott nachher im Vakuum 
(6 mm) grösstenteils bei 128”. Die ersten Tropfen gingen bei 124”, 
die letzten bei 131” iäber. Ausbeute 16.7 g. 
Zur Verwandlung des Chlorids in die Säure wurden 35.7 g des- 
selben mit etwa 20 cm? in der Kälte stehen gelassen. Nach 5 bis 6 
Stunden war in dem Wasser ein fester Kuchen entstanden. Er wurde 
zerdräckt und mit friscehem Wasser breiartig angefeuchtet; nach 
Verweilen iber Nacht wurde das Produkt mit Natriumbikarbonat- 
lösung behandelt, so lange sich noch CO, entwickelte, der ungelöst 
gebliebene Teil abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Gewicht 2.os 
g, Schmelzpunkt 218—219”. Eine Gemischprobe mit d-Kampher- 
säureanhydrid zeigte keine Depression. Diese Verbindung lag also vor. 
Die aus dem NaHCOs-Filtrat abgeschiedene Säure wog getrock- 
net 1.s g und schmolz bei 170”. Der Schmelzpunkt einer Gemisch- 
probe zeigte, dass I-Isokamphersäure vorlag. 
2,05 g des Anhydrids entsprechen 2,25 g d-Kampfer- 
säure. Aus dem Chloride waren demnach 58,. 24, der Cis- 
Säure und 41,6 2, der trans-Säure. entstanden. 
b) Die Hydrolyse des undestillierten I-Tsokamphersäure- 
chlorids. Die Bildung des letzteren wurde sonst wie unter 
a) ausgefährt, nur Wwurde das Phosphoroxychlorid nicht 
abdestilliert sondern mittels Eiswasser unter Umschitteln 
