1922. No. l6. DIE LAGE DER ATOME L-SW. 



Problem ist, so lange man nicht genau weiß, was mit einer \'alenzbindung 

 zu verstehen ist. 



Die X'alenzkräfte geben wohl erstens Ausdruck für gewisse Anzahl- 

 bezeichnungen und vetreten nicht die wirklich vorhandenen Kräfte. 



Wie ich auch in früheren Arbeiten' bemerkt habe, gibt die Anord- 

 nung der Atome keinen eindeutigen Ausdruck für die chemische Kon- 

 stitutionsformel in der gewöhnlichen Bedeutung dieses Wortes. Dies be- 

 deutet wohl nur, dafs die X'alenzkräfte, falls ihnen überhaupt eine wohl- 

 definierte Bedeutung zuzuschreiben ist, nicht mit den Kräften, welche die 

 Strukturelemente (Atome) des Gitters zusammenhalten, zu identifizieren sind. 



Daf3 die chemische Konstitution nicht durch die Atomanordnung im 

 Kristallgitter eindeutig zum Ausdruck kommen kann, ist ja auch was aus 

 theoretischen Gründen zu erwarten ist. 



Halten wir uns zu den \'orstellungen über die Atomkonstitution und 

 der Zusammenbindung der Atome, welche uns die Quantentheorie gegeben 

 hat, muf3 das Problem der Atomanordnung in kristallinischen Substanzen 

 sich ungefähr folgendermaßen gestalten: 



Der Kristall besteht aus einer Atommenge von den Atomenarten .-:/, B,C , 

 usw. nach der chemischen Formel An^, -ßno Ci;;. . . 



Die Gitterstruktur bezeichnet eine stabile Gleichgewichtslage dieser 

 Atommenge, oder die Atome sinken nach einem Gitter, welches ein Mini- 

 mum der potentiellen Energie des Systems bedingt, indem die Beweglich- 

 keiten des Systems den Quantenbedingungen der Atomstruktur und den- 

 jenigen der gegenseitigen Bindung gehorchen müssen. 



Eine Folge dieser Quantenbedingungen ist, daß jedes Atom einen für 

 das betreflfende Element charakteristischen Raum verlangt, der in den ver- 

 schiedenen Verbindungen nur geringen Schwankungen unterworfen ist. 

 Diese Raumfüllungsbedingung, und nicht nur die sogenannten Valenzkräfte, 

 muf3 unzweifelhaft für die Atomanordnung von maßgebender Bedeutung 

 sein. Diese Auffassung wird von mehreren Tatsachen gestützt. So habe 

 ich früher gefunden-, daß Substanzen, welchen eine verschiedene chemische 

 Konstitution zugeschrieben werden müssen, dieselbe Gitterstruktur besitzen. 

 F'erner zeigt uns die Bildung von Mischkristallen, daß ein Kristallgitter 

 eine Atomsubstitution gestattet, ohne daß dadurch die Gitterstruktur ge- 

 ändert wird. Diese Substitution führt aber mit sich, daß die Bindungskräfte 

 sehr bedeutend geändert werden. Es soll auch vorkommen können, daß 

 Substanzen verschiedener chemischer Konstitution Mischkristalle bilden. 



Dagegen ist es, wie bekannt, eine Bedingung für Ersetzbarkeit der 

 Atome, daß die einander ersetzenden Atomgruppen annähernd dasselbe 

 Volumen verlangen, die Größe und Zahl der Affinitätskräfte scheinen aber 

 in den Hintergrund zu treten. 



' Phil. Mag. 13, p. 426, 191 7. 



2 L. Veg.\rd, Results ol" Crystal .Analysis 1\', Phil. .Mag. 13, p. 426, 191 7. 



