I902. No. 3. NEUE SYNTHESEN IN DER TETkAZIN- U, TRIAZOLGRUPPE. 5 



NH — NM 



^^% N-NH, ^N^ ^^ + ^^' 



^ 'HH — NH ^ ^NH—NH^ 



^^ ^N-NH,^N// ^^ = ^^ ^N-Ny^ CR + NH,-NH... 

 NH2 



unsym. Dihydrotetrazin 



Diese von Pinner als Diliydrotetrazine bezeichneten Verbindungen 

 sind verhältnismässig unbeständig und gehen durch verschiedene Agentlen, 

 wie zum Beispiel schon durch den Sauerstoff der Luft in ihre Azover- 

 bindung, die prachtvoll gefärbten Tetrazine über, oder sie lagern sich 

 durch Kochen mit verdünnten Säuren in die isomeren, die symmetrischen 

 Dihydrotetrazine (Isodihydrotetrazine Pinners) um. 



^NH — NB^ ^NH — N%, 



^(^-^_N= N^ CR = RC ^ ^_ ^^^ CR. 



Als secundäres Reaktionsprodukt erhält man so aus Hydrazin und 

 Imidoäthern die unbeständige Derivate des unsymmetrischen Dihydrotetrazins, 

 welche sich in die beständigeren symm. Dihj'drotetrazine überführen lassen. 

 Diese Reaktion vollzieht sich aber fast ausschlieslich in der aromatischen 

 Reihe. 



Wegen des Verständnisses der Nomenklatur und der Vollständigkeit 

 halber möchte ich hier noch die iV-substituirte Dihydrotetrazine kurz 

 erwähnen. Ruhemann ' erhielt zuerst durch Einwirkung von Chloroform 

 und alkoholischem Kali auf Phenylhydrazin am Stickstoff substituirte Derivate 

 des symmetrischen Dihydrotetrazins nacli der Gleichung: 



I 

 X. N—N^ 

 ■2QHi — NH-^ NHi + 2CHCh = CN^^_ ^^ CH -^ 6HCI 



I 



Später ist von Pellizzari^ und von Bamberger^ dasselbe Diphen}'!- 

 clihydrotetrazin durch Erhitzen von Formylphenylhydrazin erhalten worden : 



' Journ. of the Chem. Soc. 53, S50; 55, 242; 57, 50. 

 - Chem. C. 1S97, 5S. Gazz. chirn ital iSyö II 430. 

 3 Ber. 30. 1264. 



