1902. No. 3. NEUE SYNTHESEN IN DER TETRAZIN- U. TRIAZOLGRUPPE. 9 



Das hypothetische Zwischenprodukt, das Säurehydrazid selbst, be- 

 kommt man nicht, wenn auch die Temperatur niedriger gehalten wird ; im 

 letzteren Falle sind die beiden Flüssigkeiten im Rohr getrennt vorhanden. 

 Ich habe das bis jetzt unbekannte Säurehydrazid der Propionsäure aus 

 Hydrazinhydrat und Propionsäureaethylester nach der von Curtius aus- 

 gearbeiteten Methode zur Darstellung der Säurehydrazide dargestellt und 

 durch mehrstündiges Erhitzen auf 180° in symm. Diæthyldihydrotetrazin 

 übergeführt. 



C\ Ä6 CO OC^ S5 -f NH^ NH^ H^0 = (\ H^ CO NHNH^ + 

 C2 Ht 0H+ H^O. 



C^Hf,CONHNH^ _ ^^NH~N^ n \ u r 



NH^ NHCO C, H, ^^^^'^\ N-NH^ ^^^ ^' + ^^^ ^ 



Dieses symm. Diæthyldihydrotetrazin erwies sich, wie vorauszusehen 

 war, als identisch mit dem aus Propionnitril (_\ Hf, CN und Hydrazinhydrat 

 erhaltenen. Die Säurehydrazide der fetten Reihe sind wegen ihrer Leicht- 

 löslichkeit, und wie dies zum Beispiel beim Propionylhydrazid besonders 

 störend ist, wegen ihrer Zerflieslichkeit nicht bequem darzustellen. Wenn 

 das Propionylhydrazid durch längeres Kochen der beiden Komponenten 

 entstanden ist, muss es wegen seiner leichte Löslichkeit in den gewöhn- 

 lichen Lösungsmitteln am besten durch fract. Destillation unter ver- 

 mindertem Druck gereinigt werden. Etwas Dipropionylhydrazid entsteht 

 als Nebenprodukt. Um die umständliche Darstellung des Hydrazinhydrats 

 zu ersparen, habe ich einen Versuch nach den Angaben Pellizzaris^ in 

 etwas abgeänderter Form ausgeführt. P. ging von Hydrazinsulfat aus, 

 indem er dasselbe durch Erhitzen mit wasserfreiem Natriumacetat unter 

 Zusatz von Acetylchlorid in das Diacetylhydrazin überführte, welches 

 bekanntlich sich in symm. Diacetyldimethyldihydrotetrazin umlagert. Der 

 Process lässt sich nach folgender Gleichung veranschaulichen: 



NH^ NH^ H^ SO^ + 2CH^ CO ONa + 2(CHz C0)^() = 

 Na^ SOi + 2CH3 CO OH + (CHs COJ^ N^ H^ 



CH^ CO 

 CHs CO NH — NH CO CHs ^N ^ N -^ 



CHs CO NH-NHCO CHs = ^^"' ^^ \ iV- iV^ ^ ^^' + '^^^^ 



CHs CO 



ehem. C. 1S99, 1240. Atti R. Accad. dei. Lincei Roma S I 327. 



