1902. No. 3. NEUE SYNTHESEN IN DER TETRAZIN- U. TRIAZOLGRUPPE. 13 



von Pellizzari^, der durch Kondensation von Formamid und Formyl- 

 hydrazin das freie Triazol erhielt, welches identisch war mit dem von 

 Bladin und Andreocci erhaltenen. 



NH^ OCH N—CH 



I 1=1 >N+2H/X 



HCO NH CH^ NH 



I 



Wieder dasselbe Triazol entsteht merkwürdiger Weise beim Erhitzen 

 \on Formylthiosemikarbazid, wobei Freund^ zunächst Mercaptotriazole 

 erhielt, welche durch Oxydation die Grundsubstanz liefern. 



H^ K — C SH N — CSH N — CH 



II II II II II 



i\^ -^ CH N -^ HC X 

 HCO / \/ \/ 



^NH NH NH 



Pyrro (a h') diazol. 



Dieses ist deshalb merkwürdig, weil die aus den Säurederivaten der 

 4 Alkylthiosemikarbazide dargestellten Triazole als Pyrro (hh') diazole 

 angesehen werden müssen, indem hier das alleinstehende Stickstoffatom als 

 eine mit Alkyl substituirte hnidogruppe vorhanden ist. 



N—NHCOR N—N 



I II II 



HSC -> H8C CR 



\ \/ 



NHR NR 



Stolle^ hatte gehofft, durch Einwirkung von NH^ in alkoholischer 

 Lösung auf Diformhydrazid das Pyrro (b 1/ ) diazol zu erhalten, indem 

 dieses nämlich im Sinne seiner Furodiazol- und Thiodiazolsynthesen voraus- 

 zusehen war. Der Procès sollte nach folgender Gleichung verlaufen: 



NH—COH N=CH^ 



I -\-NHz= I NH4-2H.0. 



NH—COH N = CH-^ 



Es entstand aber nach Stolle das Pyrro (a h') diazol von Schmelzpunkt 

 121°. Ist es somit fraglich, ob das freie Pyrro (bb') diazo] überhaupt zu 

 fassen ist, so wird man wohl vorläufig gezwungen sein, entweder mit Knorr 



' Chem. C. 1894 II 780; 1897 I 58. 



^ Ber. 29. 2483. 



3 StoUé: Habilitations-Skrift. Heidelberg 18 



