1902. No. 12. VERS. EIN. THEORIE D. VALENZ U. D. MOLEKÜL AR VERB. 



dies unter gewöhnlichen Umständen nicht merklich ist; als Beispiele seien 

 die Erdmetalloxyde des N'enisi' sehen Gluhkorpers^ sowie Si O«'^ angeführt. 



Ein drittes Kriterium für das Vorhandensein endlicher lonenmengen 

 liefert die schnelle chemische Umsetzung mit anderen Ionen, z. B. die 

 Hydrolyse, bei der höchstwahrscheinlich entweder die H- oder die 

 OH'-loncn des Wassers mit den entgegengesetzten Ionen der Verbindung 

 in Aktion treten, also deren Existenz voraussetzen. So werden durch 

 die OW -Ionen \-on Wasser oder Alkalien aus der Zersetzung ihrer Chloride 

 ausser den in messbaren Mengen bekannten Kationen Be'\ AI'", Sti ■' 

 etc., auch die nicht direct nachweisbaren Kationen S)i — , Pb — , B ", 

 Ti — , Si"'', As'", P', S", J ' ■ und viele andere nachgewiesen, 

 indem sie Ofi"-Verbindungen bilden. Und ebenso ergiebt die Reaktion 

 mit den iï"-Ionen des Wassers oder der Säuren die Existenz von nega- 

 tiven Ionen ('2" in den Karbiden, N'" in den Nitritlen, P2"" in Phosphiden, 

 As'" in Arseniden, Sh'" in Antimoniden, da bei der Zersetzung die 

 /^-Verbindungen auftreten. Besonders bemerkenswert erscheint noch die 

 Thatsache, dass J/r/g Si durch verdünnte Säuren, Mg% B^ erst durch 

 konzentrierte starke Säuren unter Entwicklung der Si- resp. 5-Wasserstofif 

 Verbindung zersetzt wird ; man ersieht hieraus eine Abstufung der negativen 

 Elektroaffinität in dem Sinne, dass das Borid noch weniger Bor-Anionen 

 enthält als das Silicid Silicium- Anionen, da es höhere 7f --lonenkonzentra- 

 tion beansprucht. 



Diese Thatsachen zwingen zu dem Schluss, dass mindestens die Ele- 

 mente B, Si, P, As, Sh, S, J befähigt sind, sowohl positive wie negative 

 Elektroaffinität je nach der polaren Natur des mit ihnen reagierenden 

 Elementes zu bethätigen, dass also auch in Verbindungen, in denen man 

 gewöhnlich keine polare Funktion der Komponenten annimmt, doch eine 

 solche wirksam ist. Die Elektrovalenz soll nach unserer obigen Theorie 

 die Eigenschaft besitzen, sich bei den schwereren Elementen einer Gruppe 

 in höherer Zahl zu entfalten. Diese Regel lässt sich bestätigen, wenn 

 wir nahestehende Elemente mit einander vergleichen, aber auch hier 

 nur in solchen Verbindungen, wo die fraglichen Elemente als rlie 

 positiven Teile der Molekel anzusehen sind, da sie mit 

 negativeren kombiniert sind: So bildet bei dern Paar .V, P 

 der leichtere Stickstoff nur ein Trichlorid, während Phosphor ein wenn 

 auch wenig beständiges Pentachlorid besitzt. Dasselbe gilt Rir das Paar 

 A!<, Sb. Auch die Pentoxyde von N und P zeigen die grössere 



' Böse, Drud. Ann. g, 164. 1902. 



■■^ Planti, Recherches sur l'électricité S, 166. Paris 1883. 



