1902. No. 12. VERS. EIN. THEORIE D. VALENZ U. D. MOLEKULARVERB. I3 



Meyer gezeigt hat, dissociirt bei hohen Temperaturen die Molekel Ja 

 vollständig, Br», teilweise, Wa eben merklich, sodass für F<i. eine Disso- 

 ciation kaum anzunehmen ist. Bei der Sauerstoff- und Stickstoffgruppe 

 könnte man bezüglich der Reihenfolge ihrer Atomaffinitäten zu einem 

 entgegengesetzten Schluss gelangen angesichts der Thatsache, dass beim 

 Sauerstoff die höchste bekannte Molekel O3 beim Schwefel wahrscheinlich 

 iS'j, bei Stickstoff und Phosphor ebenso iVa resp. P4 ist, doch lasst sich 

 hieraus für die Festigkeit gleicher niederer Valenzstufen nichts aus- 

 sagen, und wir sehen hierin nur wieder das leichtere Auftreten höherer 

 Valenzstufen (s. S. 7) bei schwereren Atomen. 



Wichtig ist jedoch für diesen Zweck die Feststellung, dass auch die 

 hiiheren \^alenzen, soweit sie sich betätigen, demselben Gesetz folgen; 

 denn die Dampfdichten von Phosphor, Arsen und Antimon zeigen, dass 

 die Dissociation der 4-fachen Atome mit steigendem Atomgewicht zu- 

 nimmt. 



Dieselbe Reihenfolge der Bindungsfestigkeit, wie bei den Atomen 

 untereinander, finden wir bei ihren Verbindungen mit Wasserstoff' und 

 anderen positiven Elementen wieder. 



Der Fluorwasserstoff besteht in Gasform und selbst in einem so stark 

 dissociirenden Medium wie Wasser ^ in Gestalt von H^ F2 ; auch andere 

 Merkmale, die von Abegg und Bodländer^ hervorgehoben sind, sprechen 

 für eine abnorm hohe Affinität des Fluors anderen Elementaratomen 

 gegenüber, die sämmtlich positiver sind als F. Dieselbe Reihenfolge 

 der Affinitäten finden wir bekanntlich in den Wasserstoffverbindungen der 

 Halogene wieder, und ebenso in wohl allen Haloidsalzen, in denen stets 

 die höheren Halogene durch die niederen verdrängt werden können; be- 

 sonders auffällig ist die verschiedene Festigkeit des Zusammenhalts bei 

 den Cuprihaloiden. Auch in den entsprechenden Wasserstoffverbindungen 

 der 6., 5. und 4. Gruppe zeigt sich ebenso wie bei der 7. Gruppe eine 

 deutliche Abnahme der Affinität von H^O zu H^S, zu H^Se zu H^Te, 

 ebenso für HzN, H^P, Hz As, H3 Sh und CH4, Si Hi. 



ln allen diesen (im wesentlichen Wasserstoff-) Verbindungen sind die 

 verglichenen Elemente die negativen Bestandteile, sodass wir die Atom- 

 affinität der negativen Elektroaffinität parallel gehend finden. 



Wollen wir demnach, wie oben geschehen, die Atomaffinität als 

 polarer Natur auffassen, so bleibt zu begründen, weshalb in den betrach- 

 teten Gruppen diese Affinität gerade mit der negativen und nicht mit 

 der positiven Elektroaffinität gleichläuft. 



1 yaeger, Ztsch. anorg. Chem. 27, 28. 1901. 

 - 1. c. Seite 469, 470. 



