I902. No. 12. VERS. EIN. THEORIE D. VALENZ U. D. MOLEKULARVERB. 19 



lassen; ob solche existiren, ist noch nicht untersucht, und man kann 

 vorhersehen, dass dies z. B. bei den Mischungen von Paraffinen ihres 

 gesättigten Charakters wegen der Fall ist. In solchen Fällen ist auch 

 unbegrenzte gegenseitige Mischbarkeit zu erwarten. Als physikalische 

 Mischungen ohne chemische Bindung sind auch die idealen verdünnten 

 Lösungen aufzufassen, die ja durch das Fehlen der obigen Erscheinungen 

 definirt sind. Bei ihnen ist die chemische Kraft zwischen Lösungsmittel 

 und gelöstem Stoft", die ja das Produkt der specifischen stofflichen Affini- 

 täten und der Konzentrationen der reagierenden Komponenten darstellt, 

 wegen der Kleinheit des letzteren Faktors so gering geworden, dass der 

 Zerfall der bei höheren Konzentrationen vorhandenen Lösungsverbindungen 

 praktisch vollkommen ist. Einen guten Prüfungsmaassstab für unsere 

 Betrachtungen bieten die specifischen Eigenschaften der Lösungsmittel, 

 die man als ihre associirende und dissociirende Kraft bezeichnet. 



Von einer spezifisch associirenden Kraft zu sprechen, erscheint 

 inkorrekt, da ja in den Fällen von Association gelöster Stoffe das Lösungs- 

 mittel nicht mitwirkt, sondern nur die entsprechende Tendenz der gelösten 

 Stoffe zur Geltung kommen lässt, die sich in deren reinem Zustande 

 bereits zeigt. Belege dafür bieten die Alkohole und Carbonsäuren. 



Die dissociirende Kraft der Lösungsmittel, die schon von Ciami- 

 cian ^ und Ostwald ^ als chemischer Natur angesprochen wurde, folgt 

 zwei parallel laufenden Einflüssen; nach Diitoif^ ist sie an ihre Fähigkeit 

 geknüpft, sich selbst zu associiren, und Brühl^ nimmt das Vorhandensein 

 ungesättigter Bindungen als wesentlich an. Beide Eigenschaften sind not- 

 wendig aneinander gebunden, wie wir oben (S. 15) bei der Betrachtung 

 der Association gleicher Molekeln gesehen haben. 



Kommt nun sowohl den gelösten Molekeln, wie denen des Lösungs- 

 mittels die Fähigkeit zu, latente Valenzen zu entwickeln, so wird infolge 

 der Massenwirkung die chemische Anziehung zwischen den gelösten 

 Molekeln unter sich übertroffen werden von der des Lösungsmittels auf 

 den gelösten Stoff, oder mit anderen Worten, ein solches Lösungsmittel 

 wirkt der Association entgegen. Auch die elektrolytische Dissociation wird, 

 wie unten (S. 20) näher darzulegen, durch die Associationsfähigkeit des 

 Lösungsmittels bedingt. 



Die lonendissociation hängt andererseits auch nach Thomson-Nernst 

 von der Dielektrizitätskonstante ab, die mit den genannten Eigenschaften 



' Ztsch. physik. Chem. 6, 403, iSgo. 



= Compt. rend. 125, 240. Bull soc. chim (3) 19, 321. 189S. 



3 Zisch, physik. Chem. 30, i. 



