1902. No. 12. VERS. EIN. THEORIE D. VALENZ U. D. MOLEKULARVERB. 21 



Xa Ba K Sr NH4, Ca Li 



NO3 



a 



Br 



J 



n. 1. n. 1. 



w. 1. 



Ganz allgemein stellt eine Elektrolyt-Lösung nach unseren Anschau- 

 ungen einen Gleichgewichtszustand zwischen folgen Affinitäten dar: 



1. Ionen 4- Ionen (,"il_' undissociirte Molekeln) 



2. Ionen 4- Lösungsmittel (<zr* lonen-Lösungsmittelverbindung) 



3. Undissociirte Molekeln + Lösungsmittel (;il' deren Verbindung). 



Offenbar sind schlechtdissociirende Lösungsmittel solche, die eine 

 geringe Affinität (2) zu tonen haben, und vice versa. Ist nun die lonen- 

 bildungstendenz (i) eines Salzes stark, so muss die Affinität (3) seines 

 undissociirten Teils zum Lösungsmittels ohne wesentlichen Einfluss blei- 

 ben, da er im Verhältnis zu seinen Ionen keine hohen Konzentrationen 

 erreichen kann. Diesen Fall repräsentiren die Lösungen aller starken 

 Elektrolj-te. Ihre Löslichkeit wird also wesentlich bestimmt durch die 

 Affinität ihrer Ionen zum Lösungsmittel, ist demgemäss gross in Wasser, 

 gering in schwachdissociirenden Medien. 



Ein sehr interessanter Fall dieser Art findet sich in der ausgezeich- 

 neten Untersuchung von Waiden und Centnerszwer'^ über flüssiges 80^ 

 als Lösungsmittel, woselbst bereits eine Reihe von Gründen dafür ange- 

 führt wird, dass die besonders leicht löslichen Stoffe mit dem Lösungs- 

 mittel Verbindungen bilden. Seitdem ist von .F(7.r3 nachgewiesen worden, 

 dass in Wasser die Anionen dieser leicht löslichen Salze, der Alkali- 

 jodide, -bromide und -rhodanide mit 80% sich vereinigen. Da hierdurch 

 eine specielle Affinität des 80-i zu den Ionen festgestellt ist, so ist die 

 hohe Löslichkeit im reinen 80% offenbar eine Folge der Affinität (2), ein 

 Schluss, mit dem die von Waldeji u. Centnerszwer gefundene hohe 

 Dissociation übereinstimmt. Auch für den Einfluss der Kationen auf die 

 Löslichkeit bietet die JVa/den'schc Arbeit schöne Beispiele, indem sich 



' 1. =: löslich, n. 1. = nicht löslich, w, 1. = wenig löslich, 



- Bull. Acad. Petersbg. (5) 15, i, 17. lyoi. Ztsch. physik. Cheni. 39, 513. 1902. 



' Ztsch. physik. Chem. 41, 45S. iyo2. 



