1902. No. 12. VERS. EIN. THEORIE D. VALENZ U. D. MOLEKULARVERB. 23 



Auch die Abstufung der Additionsfähigkeit entspricht ganz dem, was 

 gemäss unseren dargelegten Anschauungen zu erwarten ist, sie steigt näm- 

 lich mit wachsendem Atomgewicht in jeder Gruppe, also gleichzeitig mit 

 der wachsenden Neigung der Elemente, ihre Contravalenzen zu betätigen. 

 So nimmt die Neigung zur Komplexbildung in der Halogengruppe vom 

 Chlor zum Jod zu, wie dies von Hittorf^ für die Cadmium- und 

 Zinkhaloide, von Helkvig"^ für die Silberhaloide, von Bodländer"" für 

 die Cuprohaloide, von Abegg und Jander^ für die Mercurihaloide 

 zahlenmässig nachgewiesen ist, und qualitativ, z. B. für die Bleihaloide ^, 

 allgemein bekannt ist. ^Yenige^ deutlich ist dies bei der Komplexbildung 

 der Elemente der Sauerstofl'gruppe ausgeprägt, doch könnte man An- 

 deutungen davon in der Existenz einer Verbindung von SgS mit 

 <S"' -Ionen finden, die durch die Löslichkeit von HgS in Alkalisulfiden ^ 

 angezeigt wird, während eine analoge SauerstofFverbindung nicht be- 

 kannt ist. 



Die grosse Anzahl disponibler Contravalenzen bei den Elementen der 

 höchsten Gruppen macht es unmöglich, die Formel eines komplexen 

 Ions vorauszusehen, dessen Einzelion einer solchen Gruppe angehört, da 

 ja mit der \'alenzzahl die Möglichkeit der Atomkombinationen ungeheuer 

 wächst''. Umgekehrt muss mit der Abnahme der freien \'alenzen die 

 Mannichfaltigkeit der Komplexe geringer werden. In Übereinstimmung 

 damit kennen wir z. B. vom Jodion mit seinen 7 freien Contra\'alenzen — 

 die Normalvalenz ist durch Elektron gesättigt — die Komplexe HijJiJ', 

 (Hg ■T%)i-T . Hfl Ji'-T^" . während vom C3-anlon, das nur eine freie Va- 

 lenz besitzt, lediglich der Mercurikomplex Hg (CXJz' (CXJz" bekannt ist. 



Die Auffassung der kationischen Komplexe, wie etwa [Ag^- Ag J]- 

 als Molekularverbindungen in unserem Sinne zwingt uns dazu, auch den 

 freien Metallionen ungesättigte \'alenzen beizulegen. Diese Folgerung ist 

 bereits oben (S. 10) auf anderem Wege gefunden worden, da wir den Ele- 

 menten der ersten Gruppen aus Symmetriegründen wegen der letzten 

 Gruppen freie negative Valenzen, wenigstens hypothetisch, zugeschrieben 

 haben. Der grossen Schwäche dieser negativen Metallvalenzen entspricht 

 die relative Seltenheit kationischer Komplexe, die bei den starken 

 Kationen überhaupt nicht auftreten. Hierdurch sind wir in die Möglich- 



' Ostw. Klassiker Nr. 23, 99 if. ("1859). 

 - Ztsch. anorg. Chem. 25, 157. 1900. 

 ' Ztsch. anorg. Chem. 31, 475. 1902. 

 * Ztsch. f. Elchem. 8, 68S. 1902. 

 ' s. V. Ende, Ztsch. aaorg. Chem. 26, 164. 

 '' vgl. auch Anm. S. I2. 



