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Die Oxidation der Kohlenstoffderivate kann man sich im Allgemeinen so 

 vor sich gehend denken, dass Sauerstoff zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff 

 eintritt, wobei Hydroxyl entsteht. Ein primärer oder secundärer Alkohol giebt 

 dabei ein Dihydrat, aus dem dann durch spontane Wasserabspaltung' Aldehyd, 

 resp. Keton entsteht. 



Die in Wasser löslichen Aldehyde lösen sich unter Erwärmung und Con- 

 traction. Wahrscheinlich entstehen hierbei die Aldehydhydrate. Diese können 

 aber nicht iselirt werden. 



Die Neigung zur "Wasserabspaltung ist indessen viel geringer bei den 

 Hydraten, in welchen benachbarte Kohlenstoffatome negative Atome (Halogen, 

 Sauerstoff) binden. Bei solchen Verbindungen sind die Hydrate bei gewöhn- 

 licher Temperatur und manche sogar bei hoher Temperatur beständig. Ein 



CCl 3 

 längst bekanntes Beispiel dieser Art ist das Chloralhydrat ! OH, welches 



tH OH 

 bei 96-98° in Wasser und Chloral zerfällt. 1 ) Auch Dichloraldehyd 2 ), Di- 

 brom- und Tribromaldehyd, 3 sowie Butylchloral 4 ) und Tri-, Tetra-, Penta- und 

 Hexachloraceton bilden existensfähige Hydrate. Ebenso verhalten sich viele 

 Aldehyd- und Ketonsäuren. Ob die Glyoxylsäure, die mit einem Mol. Wasser 

 krystallisirt, als Dioxyessigsäure aufzufassen, oder ob das Wasser nur als 

 Krystallwasser vorhanden ist, ist nicht sicher entschieden, 5 ) doch scheint das 

 erstere wahrscheinlicher. Zu beachten ist, dass alle ihre Salze, mit Ausnahme 

 des Ammoniumsalzes mit Wasser krystallisiren. 



Die Brenztraubensäure, CH 3 - CO • C0 2 H, bildet, soweit bekannt, kein 

 Hydrat (die syrupförmige, nichtflüchtige Modification dieser Säure kann nicht 

 als solches angesehen werden) und ihre Homologen auch nicht, 6 ) wohl aber 

 ihre Halogensubstitutionsprodukte, wie Dibrom-, Tribrombrenztraubensäure, 

 welche mit Wasser krystallisiren. 



Das Hydrat der Mesoxalsäure, die Dioxymalonsäure C0 2 H—C(0H) 2 ■ C0 2 H, 

 schmilzt bei 115° ohne Wasser zu verlieren. 



Die früher als Carboxytartronsäure gehaltene, von Kekule 7 ) als Dioxy- 



') Untersuchungen über Chloralhydratdampf haben nämlich gezeigt, dass derselbe in Chloral und 

 Wasser dissociirt ist. 



2 ) Friedrich, Ann. d. Ch. 206, 251. 



3 ) Pinner, Ann. d. Ch. 179, 67; Schäffer, Ber. d. d. ch. Ges. IV, 366. 

 *) Krämer u. Pinner, Ber. d. d. ch. Ges. III, 383. 



ô ) Siehe Otto u. Beckurts, Ber. d. d. ch. Ges. XIV, 1616, u. A. 



6 ) Eine Ausnahme macht vielleicht die y-Acetobuttersäure, welche nach Wolfe (Ann. d. Ch. 216, 

 129) leicht ein Mol. Wasser aufnimmt, welches es doch schon über Schwefelsäure wieder abgiebt. 

 ') Ann. d. Ch. 221, 230. 



