Wasserabspaltung stoischen Hydroxyl und Carboxyl. 65 



Diese Hypothese, welche auf die Bildung von ungesättigtem Kohlen- 

 wasserstoff aus (3-halogen substituirten Säuren überhaupt ausgedehnt werden 

 kann, findet durch Einhorn's, Basler's und Prausnitz' Untersuchungen ihre 

 Bestätigung. Die Nitrogruppe erhöht die Beständigkeit des zuerst gebildeten 

 Lactones. Diese Nitrolactone werden indessen leicht beim Kochen mit Wasser 

 in Nitrostyrole und Kohlensäure gespalten, und gehen auch leicht in Oxysäuren 

 über. Ob andere Substituenten wie die Nitrogruppe wirken, ist noch zu ent- 

 scheiden. Hier muss auch bemerkt werden, dass die (3-Lactone nicht aus den 

 entsprechenden Oxysäuren, sondern nur aus den bromsubstituirten Säuren ent- 

 stehen. 



Alle die von Kohlensäureabspaltung begleiteten Zersetzungen der (3-halo- 

 gensubstituirten Säuren beruhen wohl auf eine zuerst stattfindende Halogen- 

 wasserstoffabspaltung, in welcher Carboxylwasserstoff theilnimmt, wobei unbe- 

 ständige Lactone entstehen. So z. B. die Bildung von Glyoxaldcrivaten bei 

 Einwirkung von Ammoniak, Hydroxylamin u. s. w. auf Trichlormilcbsäure 



(PlNNER 1 ): 



C Cl^ ■ GH {OH) C0 1 H = H Gl + C Cl 2 ■ GH {OH) CO = C0 2 + 



Gl ~ I 



O ! 



C C\ : GH- 011 = CHCl^ . GRO. 



Pinner 2 ) hat eine Verbindung C 7 H io 2 dargestellt, welche durch Was- 

 serabspaltung bei hoher Temperatur aus Mesitonsäure C 7 H 12 3 entsteht und 

 betrachtet sie als ein a-Lacton. 



Auch H. Kiliani 3 ) beschreibt einen durch Reduktion des Isosaccharins 

 erhaltenen Körper, welchen er als «-Lacton der Methoxyvaleriansäure an- 

 nimmt : 



OC 

 0<> GH- CH. CH^.Cll. 

 CH„ 



Diese beiden ganz beständigen Verbindungen sind fest. Die letztere 

 schmilzt bei 137" und zeigt durch diesen hohen Schmelzpunkt ein von den 

 übrigen Lactonen abweichendes Verhalten. Da bei den vielen gut untersuch- 

 ten «-Oxysäuren keine Neigung zur Lactonbildung sich vorfindet, ist man vor- 

 läufig berechtigt die Richtigkeit der Auffassung dieser Verbindungen als 

 «-Lactone zu bezweifeln. Die Natur der Mesitonsäure als Oxysäure ist nicht 



>) Ber. d. d. eh. Ges. XVII, 1997. 



2 ) Ber. d. d. eh. Ges. XV, 579. 



3 ) Ber. d d. eh. Ges. XVIII, 631. 



