Wasserabspaltung stoischen Hydroxyl und Carboxyl. <>'J 



Der umgekehrte Process, die Sprengung des Lactonringes, wird bei allen 

 Lactunen durch Behandlung mit Alkalien oder Barythydrat erreicht. Die mei- 

 sten Lactone sind gegen Carbonaten indifferent. Einige, wie Paraconsäure, 

 und j'-Methylvalerolactonsäure, bilden aber bei Einwirkung von Calciumcarbonat 

 Salze der Oxysäuren. Es wird also der Lactoming bei ihnen sehr leicht ge- 

 sprengt, und doch sind die freien Oxysäuren ganz unbeständig. 



Eine partielle Umwandlung des Lactones in die Oxysäure resp. halogen- 

 substituirte Säure kann auch durch Wasser resp. Halogenwasserstoff be- 

 wirkt werden. Bei verschiedenen Lactonen geht der Process mit verschiedener 

 Intensität vor sich. Einige werden von Bromwasserstoff leicht in die resp. 

 bromsubstituirten Säuren übergeführt, andere bleiben hierbei mehr oder we- 

 niger intact 1 ). Mit Wasser scheinen alle oder die meisten Lactone zu réagi- 

 rai, insofern als bei längerer Berührung mit Wasser ein Theil des Lactones 

 in Oxysäure übergeführt wird. Caprolacton mit der zehnfachen Menge Wasser 

 versetzt, zeigte nach 30 Tagen eine Säurebildung entsprechend 1,95% Lacton. 

 Von Isocaprolacton ging in gleicher Zeit 1,85 % in Oxysäure über 2 ). Butyro- 

 lacton ist in dieser Hinsicht von Chanlaroff 3 ) untersucht. Er kochte dieses 

 Lacton mit 100-facher Menge Wasser. Binnen 12 Stunden nahm die Säure- 

 bildung bis zu 20 % zu. Es war dann der Gleichgewichtszustand zwischen 

 Säure und Lacton eingetreten. Rühlmann und Fittig 4 ) fanden, dass bei Va- 

 lerolacton der Gleichgewichtszustand eintrat, wenn 6,6% Lacton in Säure um- 

 gewandelt waren. Bei tf-Caprolacton hat Wolff 5 ) den Gleichgewichtszustand 

 bei 35% Oxysäure und 65% Lacton gefunden. 



Welchen Einfluss auf die Intensität der Lactonbildung und die Beständig- 

 keit der Lactone es ausübt, ob die innerhalb des Lactonringes befindlichen 

 Kohlenstoffatome nur mit Wasserstoff oder mit anderen Atomen oder Atom- 

 gruppen verbunden sind, ist noch nicht eingehender untersucht. Alkylgruppen 

 üben in dieser Hinsicht gewiss keinen schwächenden Einfluss. Aus der Leich- 

 tigkeit der Bildung und der Stabilität der Terebinsäure, Carbocaprolactonsäure, 

 Dicarbocaprolactonsäure u. A. könnte man denselben Schluss betreffend des 

 Carboxyls ziehen. In einigen Fällen scheint das Carboxyl sogar die Unbe- 

 ständigkeit der Oxysäuren zu erhöhen. Man vergleiche z. B. die Phenylpara- 



') Bei Isocaprolacton bewirkt eine Lösung von Halogenwasserstofl' in Alkohol die Bildung von 

 halogensubstituirteu Sänreestern, obgleich es der Einwirkung von sowohl wässrigem als gasförmigem 

 Halogenwasserstoff widersteht (Bredt, Ber. d. d. eh. Ges. XIX, 513). 



-) Hjelt, Ber. d. eh. Ges. XV, 617. 



3 ) Ann. d. Ch. 226, 325. 



4 ) Annal, d. Ch. 226, 343. 



5 ) Amial. d. Ch. 216, 127. 



