Wasseràbspàltttng zwischen zwei Carboxylgruppen. 73 



Adipinsäure und die höheren normalen Dicarbonsäuren geben dagegen 

 keine Anhydride. 



In Betreff der Stellung der Carboxyle macht nur die Diphen säure 1 ) eine 

 Ausnahme. In ihr sind die Carboxyle durch vier Kohlenstoffatome getrennt: 



<z: zz>-<zz. z> = < >- -< _> + H m o. 



CO OH GOCH CO -0- CO. 



Diese Anhydride entsprechen ganz den Lactonen, worauf schon früher 

 Roser 2 ) und ich 3 ) aufmerksam gemacht haben. In der Bernsteinsäure, Phtal- 

 säure u. s. w. sind die Hydroxyle in derselben intramolecularen Stellung wie 

 in den ;'-Oxysäuren, in der normalen Brenzweinsäure wie in den tf-Oxysäuren. 

 Diese Säureanhydride können als oxydirte Lactone betrachtet werden. Zwischen 

 ihnen und den gewöhnlichen Lactonen liegen die Oxylactone: 



CH ■ CH 2 CH, ■ CH(OH) CH • CO 



> O | > O I > O 



CH 2 ■ CO CH 2 ■ CO CH^ ■ CO 



Butyrolacton. Oxybutyrolacton Bernsteinsäureanhydrid. 



(hypotetisch). 



Wie die gewöhnlichen Lactone aus Alkoholsäuren entstehen und die 

 Säureanhydride aus zweibasischen Säuren entstehen, bilden sich Oxylactone wahr- 

 scheinlich aus den Aldehydsäuren. Der s. g. Halbaldehyd der Fumarsäure (Limp- 

 richt) ist vielleicht ein Oxylacton 4 ) (nur in Substitutionsproducten bekannt) 5 ). 



Die zweibasischen Säuren geben überhaupt nicht so leicht Wasser ab, wie 

 die entsprechenden Oxysäuren. Doch gehen einige schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur in Anhydride über. Diese Säuren sind Pyrocinchonsäure, Xeron- 

 säure und eine Stilbendicarbonsäure. Sie sind alle als substituirte Fumar- 

 säuren (Maleinsäuren) erkannt. Pyrocinchonsäure ist Dimethylfumarsäure 6 ), 

 Xeronsäure ist Diaethylfumarsäure 7 ) und die dritte Säure Diphenylfumarsäure 

 (Maleinsäure) s ). Diese Verbindungen existiren nur in ihren Salzen ; bei der 

 Zersetzung dieser mittelst stärkerer Säuren, zerfallen sie sofort in Wasser und 

 den Anhydriden. Bei der Pyrocinchonsäure ist die Neigung zur Anhydrid- 



') Schultz, Annal, d. Ch. 196, I. 



-) Ber. d. d. ch. Ges. XV, 1322. 



3 ) Hjelt, Laktoner och Laktonbildning. Akad. afh. 1882, s. 83. 



*) Roser Ber. d. d. ch. Ges. XV, 1322. 



") Iwig u. Hecht (Ber. d. d. ch. Ges. XIX, 478) sprechen die Ansicht aus, dass die Erythrit- 

 säure möglicherweise der Halbaldehyd der Weinsäure ist. Es scheint nicht unwahrscheinlich, dass 

 sie ein Oxylacton ist. Dafür spricht ihr Verhalten beim Neutralisiren mit Calciumcarbonat. 



6 ) Roser, Ber. d. d. ch. Ges. XV, 1318. Otto u. Beckurts, Ber. d. d. ch. Ges. XVIII, 830. 



') Rpser, Ber. d. d. eh. Ges. XV, 1318. 



e ) Reimer, Ber. d. d. ch. Ges. XIII, 743. Rùgheimer, Ber. d. d. ch. Ges. XV, 1625. 



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