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bildung so gross, dass das saure Natriumsalz sich in Anhydrid und neutrales 

 Salz umsetzt. 



Uehrige anhydridbildende zwei- oder mehrbasische Säuren verlieren 

 Wasser erst beim Erhitzen oder bei Einwirkung wasserentziehender Mittel. 

 Die ungesättigten Säuren, Maleinsäure und Citraconsäure, bilden leichter An- 

 hydride als die gesättigten Säuren. Ein Vergleich des Verhaltens der Bern- 

 steinsäure und der alhjlsubstituirten Bernsteinsäuren zeigt, dass bei den letzte- 

 ren Anhydridbildung leichter folgt. Die Ueberführung der Bernsteinsäure in 

 ihr Anhydrid ist auch beim anhaltenden Erhitzen keine vollständige. Die 

 Brenzweinsäure (Methylbernsteinsäure) und Pimelinsäure (Propylbernsteinsäure) 

 dagegen gehen beim Destilliren leicht in Anhydride über. Die unsymmetrische 

 ß-Dimethylbernsteinsäure (?) verliert ein Mol. Wasser schon bei 190 01 ) und 

 die entsprechende symmetrische Verbindung bei 200° vollständig. Aus letzte- 

 rer Säure entsteht das Anhydrid der Isodimethylbernsteinsäure 2 ). 



Die Grlutarsäure oder normale Brenzweinsäure (^-Stellung) geht sehr 

 schwer in Anhydrid über. Die Säure destillirt fast unzersetzt bei 303 — 305 03 ). 

 Die Methyl- und Aethylglutarsäuren sind weniger beständig als jene Säure 4 ). 

 Zu bemerken ist noch, dass die Diphensäure sehr beständig ist. Sie sublimirt 

 unzersetzt. 



Bei der Darstellung von Anhydriden zweibasischer Säuren sind als wasser- 

 entziehende Mittel benutzt worden, Phosphorpentachlorid, Phosphorsulfid, 

 Essigsäureanhydrid 5 ), Acetylchlorid (Benzoylchlorid 6 ). Ob diese Verbindungen 

 einfach wasserabspaltend wirken, ist sehr fraglich. Was speciell die Einwir- 

 kung von ein Mol. Phosphorchlorid betrifft, wobei Anhydride entstehen, kann 

 man sich die Reaction derart vorstellen, dass zuerst die Hälfte der Säuremenge 

 in Chlorid übergeführt wird, welcher dann auf die unveränderte Säure wirkt, 

 oder dass ein Halbchlorid entsteht, aus dem Halogenwasserstoff abgespalten 

 wird, z. B. bei der Bernsteinsäure: 



CO Cl CO ■ OH CO 



1) O a H t < + C 2 J7 4 = 2C 2 # 4 < > + 2H Cl. 



CO Cl CO ■ OH CO 



CO Cl CO 



2) C n H<C - =C^H i <C>0 + HCl. 



CO ■ OH CO 



') Pinner, Ber. d eh. Ges. XV, 582. 



2 ) Otto u. Beckurts, Ber. d. d. ob. Ges. XVIII, 843. 



3 ) Markownikoff, Aunal. d. Ch. 182, 341. 



4 ) Kommenos, Aunal. d. Ch. 218, 145. 



6 ) Anschütz, Ber. d. d. ch. Ges. X, 1883. 



6 ) Gerhardt u. Chiozza, Annal, d. Ch. 87, 293. Anschùtz, Annal, d, Ch. 226, 1. 



