Wasserabspaltung mischen Sauerstoff u. an Kohlenstoff gebund. Wasserstoff. 77 



Durch Condensation von zwei Mol. gewöhnlichem Aldehyd entsteht der 

 ungesättigte Aldehyd, Crotonaldehyd. Wie Würtz zuerst nachgewiesen hat, 

 geht indessen die Bildung einer Oxyverhindung, Aldol, voraus, aus der sich 

 dann Wasser ausscheidet : 



CH 3 ■ CE(OE) - CH 2 ■ CEO = CE 3 ■ CE : CE ■ CEO + E 2 0. 



Auch die s. g. Perkinsche Reaction, wobei durch Condensation von Alde- 

 hyden mit Fettsäuren ungesättigte Säuren entstehen, beruht auf einer vorher- 

 gehenden Bildung von Oxysäure (Fittig 1 ). Z. B. : 



C E 5 ■ CE : O + CH 3 ■ C0 2 E = C s E s -CE(OE)- CE 2 • C0 2 E 

 = C e H 5 • CE : CE C0 2 H + E % O. 



Wahrscheinlich bilden sich bei allen Reactionen, wo Aldehyde und Ke- 

 tone in ein anderes Molecül eingreifen, zuerst Oxyverbindungen und secundär 

 ungesättigte Verbindungen. Es sind eine Menge derartiger Reactionen bekannt. 



Die Bildung von Aldehyd aus Glycol 2 ), von Acrolein aus Glycerin, von 

 Brenztraubensäure aus Glycerinsäure und Weinsäure 3 ), sowie überhaupt von 

 Aldehyden und Ketonen aus mehratomigen Eydroxylverbindungen durch Ein- 

 wirkung wasserentziehender Mittel, beruht wahrscheinlich auf Wasserabspal- 

 tuug zwischen Hydroxyl und am benachbartem Kohlenstoffatom gebundenen 

 Wasserstoff. Es entstehen zuerst ungesättigte Verbindungen, welche aber nicht 

 beständig sind, sondern in Aldehyde und Ketone sich umlagern (Erlenmeyer 4 ). 



CE, 



CE ■ OE CE 2 



-H 2 = 

 CE-OE CE OE 



GH. ■ OH 



GH 



CE 

 CE, 



O 



nnTy^ 



CE- OE- 7/, O = CE- OH = CO 



CO OE 



CO - OE CO OH. 



Wie schon im Abschn. II hervorgehoben ist ; nimmt Zincke bei diesen 

 Reactionen eine indermediäre Bildung von Oxyden an, und fasst also die Was- 

 serabspaltung anders als oben dargelegt ist auf. 



Die Art von Wasserabspaltung, welche die Bildung ungesättigter Ver- 

 bindungen bedingt, findet nie von selbst bei gewöhnlicher Temperatur statt. 



') Fittig u. Jaynb, Aunal. d. Ch. 216, 115 u. A. 

 -) Würtz, Annal, d. Ch. u. Ph. 108, 86. 



3 ) Erlenmeter, Ber. d. d. cb. Ges. XIV. 320. 



4 ) Ber. d. d. ch. Ges. XIV. 320. 



