Wasseräbspaltung zwischen Amidivasserstoff und alkohol. Hydroxyl u. s. w. 85 



Ob die Ketinbildung (aus Nitrosoketonen) auf einer Wasseräbspaltung 

 zwischen Imidwasserstoff und Hydroxyl (bei vorhergegangener Pinakolinbildung) 

 beruht, ist zweifelhaft. Die angenommene Constitution der Ketine ist vorläu- 

 fig unsicher 1 ). 



Das Pyrrol kann als ein inneres Condensationsprodukt eines Hydratamins, 

 in welchem Hydroxyl und Amidogruppe durch vier Kohlenstoffatome getrennt 

 sind, betrachtet werden. 



(11 = en OH CH=CH 



— >NH + H, 0. 



CH=CHNHH CH=CE 



Weder bei Pyrrol selbst, noch bei den übrigen Pyrrolverbindungen ist 

 indessen ein entsprechendes Hydratamin bekannt. 



Haitingeu 2 ) hat beobachtet, dass Glutaminsäure beim Erhitzen in Pyro- 

 glutaminsäure übergeht, welche bei noch stärkerem Erhitzen Pyrrol giebt. 

 Hier findet also offenbar zuerst Wasserabspaltung zwischen Carboxyl und 

 Amidogruppe statt, und aus der entstandenen Verbindung bildet sich dann 

 durch weitere Zersetzung Pyrrol. 



Durch Einwirkung von Ammoniak und Amine auf Diacetbernsteinsäure- 

 ester entstehen Pyrrolverbindungen (Knorr 8 ). Die Zusammensetzung der zuerst 

 entstehenden intermediären Producte ist indessen nicht bekannt. Sie sind aber 

 wahrscheinlich Hydratamine. Der Process ist übrigens der Bildung von Fur- 

 furan- und Thiophenverbindungen aus Diketonen analog (Abschn. II). 



Bei seinen eingehenden Untersuchungen über die Condensation des Ace- 

 tons hat Pinner eine Säure C 8 H 13 N0 3 dargestellt, die er Mesitylsäure nennt. 

 Nach seiner Auffassung entsteht diese durch Wasserabspaltung aus einem in- 

 termediär entstehenden Hydratamid : 



(CHX • C- CH 2 - C <Jj^ H = {CHX ■ C- CH, - C <$£ R 



CO • NHH OH CO ■ NH 



In dieser sehr beständigen Verbindung wäre dann dieselbe von vier Kohlen- 

 stoffatomen und ein Stickstoffatom bestehende Atomverkettung wie im Pyrrol. 

 Das dem Pyrrol analog zusammengesetzte Indol wurde, wenn auch nicht 



') Siehe über Ketine: Tkeadwell, Ber. ä. d. eh. Ges. XIV, 1461; v. Meyeb, Ber. d. d. eh. Ges. 

 XV, 1047; Wleüoel ; Ber. d. d. eh. Ges. XV, 1050. 



2 ) Monatsh. f. Ch. III, 228. 



3 ) Ber. d. ch. Ges. XVIII, 293. 



