Untersuchungen über das elektromotorische Verhalten einiger Kadmiumelemente. 99 
lusorisch. Im Falle man bei der Berechnung einfach nur die Konzentrationsgrade als 
C, und C, nimmt, so fallen die beobachteten Werte in den Regel grösser aus als die 
berechneten. 
Betrachten wir die Formen derjenigen Kurven, welche die Veränderung der 
elektromotorischen Kraft mit der Konzentration wiedergeben, so finden wir, dass diesel- 
ben ziemlich deutlich Exponentialfunktionen darstellen. Es ist ja auch schon lange be- 
kannt, dass das Potential proportional zum Logarithmus der Konzentration ist. Nehmen 
wir also eine beliebige galvanische Kombination, so muss die Spannung derselben durch 
die Gleichung 
E—a.log N +b 
ausgedrückt werden kónnen, worin Æ die elektromotorische Kraft, N die Normalität 
der Lösung und a und 5 Konstanten sind; Voraussetzung ist ein bestimmter Wärme- 
grad. Geht man bei der Berechnung von den beobachteten Werten für die 0,1- und 0,5 
Mol-n-Lüsung aus, so erhält man für die Konstanten der hier in Frage stehenden 
Kombinationen folgende Werte bei 18°C. 
ad b 
Call, — 0,04306 ; 0,7017 
Cad Br, — 0,03953 ; 0,58346 
Cd J,, — 0,03162 ; 0,43338 
Cd SO, — 0,02501 ; 1,05025 
a ist also durchweg negativ!) Da der log 1— 0 ist, so ist es klar, dass D die 
E M K der Zellen mit 1 Mol-n-Lósungen darstellen wird. 
In den nachfolgenden Tabellen finden sich die nach obiger Gleichung berechne- 
ten Voltzahlen zusammengestellt. Unter Hy... stehen die direkt beobachteten Werte 
und 1” gibt die Differenzen in Prozenten an, welche sich zwischen den beobachteten 
und den berechneten Werten finden. Bei der Berechnung der Kadmiumchloridzellen 
wurde jedoch von den Werten für die 0,1- und 1-n-Lüsungen ausgegangen, weil die 
bei der letzteren Konzentration gefundene Voltzahl für sicherer angesehen wurde. 
!) Weil hier die Auflösung des Metalls bei der Anode erfolgt und demnach mit steigender Konzen- 
tration abnimmt. 
N:o 1. 
