Untersuchungen über das elektromotorische Verhalten einiger Kadmiumelemente. 101 
für die Zelle C (Cd Cl;), welche ungefähr eine 6 n-Lósung enthält nach obiger Berech- 
nungsweise 0,6713 Volt (beob. 0,6718 V.) und für D (CdBr,) mit ungeführ 3,5 
n-Lósung 0,5620 V. (beob. 0,5593 V.). Die Differenz bleibt demnach unter einem 
halben Prozent. 
Was nun die Kadmiumsulfat- und Jodidelemente anbelangt, so treten grüssere 
Abweichungen auf sobald wir zu konzentrierten Lösungen übergehen. Es geht dies 
auch aus einer Verlängerung der Kurven Figg. 14 und 18 nach der konzentrierten Seite 
hin hervor, denn dort verlaufen sie nicht mehr kontinuierlich. So beträgt die Differenz 
bei der 2-n C4SO,-Lósung bereits 0,45 ?/,. Für eine 3,6-n-Lösung übersteigt dieselbe 
1,5 °/, etc. Noch grössere Differenzen treten bei den CdJ,-Zellen auf. Dort überstei- 
gen die Differenzen schon bei einer 1-n-Lüsung 0,5 ?/, und bei einer 2-n-Lósung ergibt 
sich ein Unterschied von 2,2°/,. In allen diesen Fällen werden wie ersichtlich, die 
beobachteten Voltzahlen kleiner als die berechneten. Dies beruht wiederum darauf, dass 
der osmotische Druck der Kadmiumsulfat- und Jodidlósungen stürker zunimmt als die 
Konzentrationszunahme bei konzentrierten Lösungen. Dass dies der Fall ist, geht aus 
Gefrierpunktsbestimmungen hervor. 
So fand ARRHENIUS !) folgendes Verhalten bei den erwähnten Salzen 
Normalität. | Gefrierp. ona i eri 
Cd J, — 00544 0,161 1,57 1,53 
0,136 0,320 1.24 1,39 
0,342 0,715 ity 1,51 
0,684 1,523 | 1,16 1,25 | 
CdSO, 0,0417 | 0108 | 1234 1,39 
0,104 0,237 1,21 1,31 
0,196 0,420 1,14 1,27 
0,480 0,938 1,02 1,21 
0,815 | 1,535 0,99 1,19 
1,36 | 2,68 1,04 1,13 
Wir finden demnach, dass 2,,,.mach der konzentrierteren Seite zu wächst und 
zwar schon bei einer 0,6-n CdJ,-Lösung und einer 1-n C4 S O,-Lósung. Deshalb tritt 
auch die Differenz bei den soeben angeführten Berechnungen bei der Cd/,-Kombination 
für die entsprechende Konzentration stärker hervor. 
!) Zeitschr. f. phys. Chemie 2, 497. 1888. 
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