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Thermodynamische Betrachtungen. 
Die eigentliche Ursache für die elektrische Energie, welche in einer galvanischen 
Kombination auftritt, ist wie bekannt eine chemische Reaktion. Die älteste über diese 
Energieumwandlung von THomson und v. HeELmHortz ausgesprochene 'Theorie nahm an, 
dass die gesammte chemische Energie während der elektrolytischen Erscheinungen in 
einem Element in Stromenergie verwandelt wird. Man hatte also die Auffassung über 
das Verhältnis zwischen der elektromotorischen Kraft einer galvanischen Kombination 
und des dieselbe verursachenden chemischen Prozesses, dessen Intensitit durch die dabei 
entwickelte Würmemenge gemessen werden konnte, dass die E M K direkt aus der 
Wärmetönung des chemischen Prozesses bestimmt werden konnte. Demnach wäre, wenn 
man / durch Volt und @ durch Cal. ausdrückt, 
Hu 0309 
in welcher Gleichung C eine allgemeine Konstante sein müsste. 
Eine grosse Anzahl Messungen, welche JourE und 'luowsoN über das Da- 
NIELL'sches Element und mehrere andere Kombinationen ausführten, schienen die Rich- 
tigkeit dieser 'l'heorie zu bestätigen. 
Indessen wurde einige Dezennien später besonders durch Dmauw's') ausgedehnte 
Messungen nachgewiesen, dass dieser so allgemein ausgesprochener Satz nur in gewissen 
speziellen Fällen gültig war. Die Versuchsresultate zeigten im Gegenteil, dass die 
elektromotorische Kraft im allgemeinen nicht durch die Wärmetönung des chemischen 
Prozesses bestimmt wird sondern dass dieselbe entweder grósser oder kleiner ist, je 
nachdem die Zelle während ihrer Arbeit abgekühlt oder erwärmt wird. 
Diese Untersuchungen führten zur Aufstellung der sogenannten Gipss-v. HELM- 
uoLTrZ'schen Gleichung 
xc (MV RAR: 
pum are 
in welcher Formel auch auf den Einfluss der Temperatur Rücksicht genommen wurde. 
E ist die elektromotorische Kraft der Zelle, ( die totale Reaktionswärme, n der Ion- 
Valenz, F die Anzahl Coul., die von 1 Grammäquivalent des Tons transportiert werden 
und 7 die absolute Temperatur. 
Hieraus geht hervor, dass die elektromotorische Kraft grösser, gleich oder kleiner 
ist als @ ganz davon abhängig ob dieselbe mit steigender Temperatur zunimmt, unver- 
1) Wied. Ann. 5, 182. 1878; 16, 561. 1882; 17, 593. 1882. 
Tom. XLI. 
