Untersuchungen über das elektromotorische Verhalten einiger Kadmiumelemente. 103 
ändert bleibt oder abnimmt. Im ersten Falle nimmt die Kombination Wärme auf (sie 
kühlt sich ab beim Stromdurchgang) und im dritten Falle giebt sie Wärme ab (sie er- 
wärmt sich beim Stromdurchgang). » FE ist demnach gleich Q nur in dem Falle, dass 
der Temperaturkoeffizient gleich Null ist oder falls die absolute Temperatur Null ist. 
Durch Jaux's!) Untersuchungen ist die Richtigkeit obiger Gleichung, welche das Ver- 
hältnis zwischen der elektrischen und der chemischen Energie sowie auch des Tempera- 
turkoeffizienten bei einem reversiblen Element darstellt, sowohl qualitativ als auch quan- 
titativ festgestellt worden. 
Setzen wir in Übereinstimmung mit den Resultaten der letzten Messungen 1 
Wattsekunde — 0,2387 Cal.^) und nehmen wir an, dass wir mit einem zweiwertigen 
Element zu tun haben, so wird der Wert für » F = 46088 und wir erhalten 
^ noQ 1 rn IE 
Q — 46088 [# E 77 Cal. 
Ist demnach die EM K z. B. bei einer Kadmiumkombination bekannt, und die 
Temperaturformel derselben bestimmt, so kann Q, d. h. die Summe aller Wärmetönun- 
gen, welche in der Zelle während des entsprechenden chemischen Prozesses auftreten, 
berechnet werden. Andererseits kónnen die elektrischen Messungen kontrolliert werden, 
wenn @ direkt aus thermochemischen Daten berechnet werden kann. Was nun diese 
letzteren anbelangt, so muss man sich im allgemeinen an die Ziffern halten, in welchen 
THOMSEN's ausgedehnte Untersuchungen resultierten. Diese letzteren sind in der letzten 
Zeit nur in wenigen Fällen kontrolliert worden, trotzdem diese Kontrollmessungen zeig- 
ten, dass die 'luowsEeN'schen Zahlen oft mit recht grossen Fehlern behaftet sind. Man 
kann also bei derartigen Berechnungen auf keine allzu guten Übereinstimmungen rechnen. 
Halten wir uns zu den Zellen, welche zunächst hier in Frage stehen, nämlich 
die Normaltypen der verschiedenen Kadmiumkombinationen, so hat wie bereits erwähnt 
Brauns ?) die elektromotorischen Kräfte derselben bestimmt und auch einen Vergleich 
angestellt zwischen den direkt gemessenen und den nach den 'TuowsEN'schen thermo- 
chemischen Bestimmungen berechneten Spannungen. Die Uebereinstimmung war die 
schlechtest mögliche und Nernsr') zeigte auch 1888, dass dies hauptsächlich darauf 
beruhte, dass die Resultate, zu welchen Tnomsexs Messungen über die Bildungswärme 
der Quecksilberhalogene führten ganz falsch waren. Dies veranschaulicht folgende 
Tabelle. 
1) Wied. Ann. 28, 21 u. 491. 1886; 63, 44. 1897. 
?) Nernst. Theor. Chemie. Seite 718. 1909. 
3) Wied. Ann. 17, 593. 1882. 
+) Zeitschr. f. phys. Chemie 2, 23. 1788. 
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