104 L. Wınvıam OHOLM. 
E berechnet mit Q nach 
Element. E beob. 
Thomsen. Nernst. 
Ca | Od Gl 9 CI 29 | 0,654 Volt + 0,213 Volt 0,613 Volt 
Cd | CdBr, | Hg,Br, | Hg (MONS OS 40,144  , 0,514  , 
I GR NOSE | ades e e hae NN EE — 01.030,71, NO STORE | 
Die Uebereinstimmung zwischen den beobachteten und den auf Grund von 
NenwsTs thermochemischen Bestimmungen berechneten elektromotorischen Kräften ist ja 
auch nicht so besonders gut. Aber hier ist zu beachten dass auch Braun’s Messungen, 
besonders was die Kadmiumbromidzelle anbetriift, keine richtigen Resultate ergeben, 
denn wie aus dem Vorhergehenden hervorgeht ist die Spannung derselben tatsäch- 
lich kleiner als die der Kadmiumchloridzelle. Die Berechnung der E M K mit den 
Nerxsr'schen Zahlen stellt demnach die Abnahme der Spannung vom Chlorid durch das 
Bromid zum Jodid richtiger dar als Braun’s Werte. 
Bei früher angestellten Berechnungen dieser Art sind doch eine ganze Reihe 
von Umständen ausser Acht gelassen worden, welche in gewisser Beziehung auf das 
Resultat einwirken. Dies wurde schon 1900 von Couex ') hervorgehoben. Man hat 
sich im allgemeinen damit begnügt ( denjenigen Wert zu geben, welcher der Differenz 
zwischen der Bildungswürme der beiden Salze entspricht, zwischen denen die Umsetzung 
stattfindet. Dies ist gewiss ein integrierender Bestandteil. Aber auch die Beschaffen- 
heit der durch die Umsetzung entstandenen Salze muss beachtet werden und im Falle 
dass die Zellen als gewöhnliche Normale zusammengesetzt sind mit einem aus Amalgam 
und nicht aus reinem Metall bestehenden negativen Pol, muss dieser Umstand ebenfalls 
bei der Berechnung von @ mit in Betracht gezogen werden. 
Für eine Normaltypzelle wird demnach ( im allgemeinen aus drei Termen zu- 
sammengesetzt und bezeichnen wir diese mit q,, 9, und q,, so erhalten wir 
Qu AU a dy 
Bleiben wir nun speziell bei den Kadmiumelementen, so bezeichnet q, die Wär- 
metónung, welche daraus entsteht dass dem Kadmiumamalgam ein Grammatom Cd ent- 
zogen wird. 
Wenn dieses sich mit dem Anion des Merkurosalzes zu Kadmiumsalz verei- 
nigt, so entsteht die Wärmetönung q,, welche demnach die Differenz zwischen der Bil- 
dungswärme des Kadmiumsalzes und des Merkurosalzes ist. 
!) Zeitschr. f. phys. Chemie 54, 65 u. 614. 1900. 
Tom. XLI. 
