Verseif xotgsgesclluindiglieit der alkylsubstituirten Malonsäureester. 9 



Wenn man den Verlauf der Reaction bei den verscliiedenen Estern gra- 

 pliiscli darstellt, oder die Ester nach der Grösse der empirischen Reactions- 

 coefficienten ordnet, erhält man folgende Reihe: 



Coefficient (Mittelw.) 



Allylnialonsäureester 0,165 



Malonsäureester 0,156 



Phenjimalonsäureester 0,148 



Aethyl „ . 0,133 



Piopyl „ 0,123 



Methyl „ 0,106 



Benzyl ,. 0,093 



Isobutyl „ 0,067 



Isopropyl „ 0,041 



Allylpropyl „ 0,041 



Allylaethyl ,. 0,039 



Allylisopropyl ,. 0,038 



Diallyl „ 0,033 



Dimethyl „ 0,022 



Eine grosse Verschiedenheit in der Verseifungsgeschwindigkeit ist somit 

 vorhanden und auffallend ist zunächst, dass sämmtliche dialkylsubstituirte Ester 

 bedeutend scliAvieriger angegriffen werden als die Monoalkylsubstituirten, was 

 in gewisser Harmonie mit den von V. Meyer bei den aromatischen Säuren 

 gefundenen Gregetzmässigkeiten bei der Esterificirung steht, wenn man, wie es 

 thatsächhch der Fall zu sein scheint, annimmt, dass die Ester, welche sich 

 leichter bilden, auch leichter verseift werden. ') Was die monyalkylsubstituir- 

 ten Ester anbelangt, üben Allyl, Phenyl, Aethyl und Propyl keinen bedeuten- 

 deren Einfluss auf die Verseif ung aus. Bei Methyl ist schon eine Depression 

 vorhanden und diese wü'd noch merkbarer bei Benzyl, Isobutyl und nahment- 

 lich bei Isopropyl. Isopropylmalonsäureester wird beinahe ebenso träge ver- 

 seift, wie die dialkylsubstituirten Ester. 



Dass die Stärke der Säuren hierbei nicht in erster Linie bestimmend ist, 

 erhellt deutlich, wenn man die erhaltenen Resultate mit den Affinitätskonstanten 

 der Säuren vergleicht. Die meisten derselben sind durch die Bestimmungen 

 von Walden") bekannt. Sie ordnen sich nach steigender Grösse wie folgt: 



■) Siehe u. A. V. Meyee, Ber. d. d. eh. Ges. 28, 1262. 

 2) Zeitschr. phys. Chemie, VIII, 452. 



