Structur- und stereochemische Studien in der Camphergrtippe. 17 



und Laurol zersetzt wird. Eine ähnliche, vieldeutige Zersetzung tritt bei der 

 Einwirkung von Jod auf Campher ein, indem Cymol, Carvacrol, Laurol und 

 andere nicht untersuchte Körper entstellen, wie Armstrong und Easkell 

 zeigten l ). Auch anscheinend in einer bestimmten Richtung verlaufenden Re- 

 actionen, wie die längst bekannte Verwandlung des Camphers in Cymol durch 

 Erhitzung mit Phosphorpentoxid, können keineswegs unbedingtes Vertrauen 

 und grundlegende Bedeutung bei Constitutionsbestimmungen geschenkt wer- 

 den, obwohl eine Reaction, wie die genannte, immerhin nebenbei berück- 

 sichtigt werden muss. Es ist nämlich die Wasserentziehung durch PD a 

 aus einem compl. Keton bei höherer Temperatur eine viel zu durchgreifende 

 Reaction, um zu den kontrollirbaren zu gehören. 



Diese Beispiele zeigen zur Genüge, wie wenig geeignet derartige Reactio- 

 nen als Grundlage für rückschlüssige Speculationen über die Lagerung der 

 Atome in der ursprünglichen Verbindung sind. Nur eingehende Untersuchun- 

 gen über die Spaltungsproducte des Camphers, resp. die der Camphersäure, 

 welche bei niedriger Temperatur und durch wirklich controllirbare Reactionen 

 entstehen, können zum Ziele führen. 



In dieser Hinsicht haben die letzten Jahre einige Arbeiten gebracht, von 

 denen behauptet werden muss, dass sie die Chemie des Camphers wirklich 

 gefördert haben. Da dieselben die im Folgenden geführte Discussion über 

 die Campher- resp. Camphersäureformeln bedeutend erleichtern, mögen sie 

 hier im voraus etwas ausführlicher besprochen werden. 



Zunächst sind die Arbeiten Brühls 2 ) zu erwähnen, in denen der Nach- 

 weis geführt wird, dass Campher und Camphersäure gesättigte Verbindungen 

 sind, deren Kern eine ringförmige Anordnung besitzt; sie sind demnach alicyk- 

 lische Körper, was wohl früher angenommen aber keineswegs bewiesen war. 

 Brühl zeigte dass das Lichtbrechungsvermögen nur mit dieser Anschauung 

 vereinbar ist, indem er verschiedene Derivate des Camphers und der Cam- 

 phersäure in dieser Hinsicht untersuchte. Ferner wies er nach, dass die Ester 

 der Camphersäure kein Brom additioneil aufnehmen, wodurch die früheren 

 Angaben von Wreden 3 ) in Betreff der Additions-fähigkeit der Camphersäure 

 und ihres Anhydrides als irrig erkannt wurden. 



Koenigs hat seinerseits werth volle Beiträge zur Structurlehre des Cam- 

 phers geliefert. Die Untersuchung der bei der Einwirkung von concentrirter 



') Berichte der deutsch, ehem. Gesell sch. 1878, 151. 



2 ) Berichte der deutsch, ehem. Gesellsch. 1891, 34n3 u. 3731: 1892, 1788. 



'I Ann. der Chemie. 163, 330. 



