Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 



CO OH 



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ILC 



CO OH 



COOH 



II, C 



H, C 



CO OH 



falls man die Ringatome, wie üblich, in einer Ebene liegend annimmt. 



Aus dem Modelle ist ersichtlich, dass die Entfernung zweier correspondi- 

 renden Bindestellen der Carboxyl-Kohlcnstoffatome in einer cis-Pentamcthy- 

 lendicarbonsäure, auf den Abstand zweier C- Atome als Einheit bezogen, etwa 2 

 beträgt, während die betreffenden Entfernungen für die folgenden aliphatischen 

 Dicarbonsäurcn nach Wislicenus l ) durch nachfolgende Zahlen ausgedruckt 

 werden können : 



1) Für Oxalsäure 1,333 



2) „ Malonsäurc 1 ,301 



3) „ Bernsteinsäurc .... 0,89o 



4) „ Glutarsäure 0,ooi. 



Hieraus ist ersichtlich, dass jene Abstände für eine aliphatische Glutarsäure 

 etwa 20-mal grösser ist, als bei einer ringsubstituirten Glutarsäure (Pcntamc- 

 thyIen-1.3-dicarbonsäure). "Wollte man also die Möglichkeit resp. Leichtigkeit 

 der Anhydridbildung einzig auf die betreffenden Abstände der theilnehmenden 

 Gruppen beziehen, so würde man hieraus schliessen, das bei einer Säure der 

 letzten Art die Anhydrisirbarkeit viel schwieriger erfolgen würde, wie bei der 

 entsprechenden aliphatischen Säure. 



Nun hat, betreffend der Camphersäure, Brühl 2 ) speciell auf ihr eminentes 

 Anhydrisirungsvermögen, das er als „geradezu beispiellos" bezeichnet, auf- 

 merksam gemacht, Er fand, dass ihre neutrale Ester beim Erhitzen mit Brom 

 unter Abspaltung von Bromalkyl und Sauerstoff in das Anhydrid übergehen, 

 und dass Acetylchlorid denselben Körper unter Erzeugung von Chloralkyl aus 



') Handbuch der Stereochemie von Bischoff -Walden. S. 73. 

 *) Berichte der deutsch, ehem. Gesellsch. 1891, 3410. 



