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den sauren Estern bildet. Beweisend ist auch die Beobachtung von Marsh l ), 

 dass bei der Zersetzung des Camphersäureclilorides mit seinem gleichen Ge- 

 wicht kochenden Wassers, nicht die freie Säure, sondern ihr Anhydrid ent- 

 steht. Weiter ist aus dem experimentellen Theil dieser Arbeit zu entnehmen, 

 dass die gewöhnliche Camphersäure schon bei Zimmertemperatur, bei der 

 Einwirkung von Acetylchlorid, das Anhydrid leicht bildet. Andererseits ist 

 das Anhydrid sehr beständig. 10 g desselben erfordern nach meiner Erfah- 

 rung 4 — 6-stündiges Kochen mit Wasser um in die Säure überzugehen. Ich 

 habe dazu noch gefunden, dass sich die Anhydride der rechts- und links- 

 Camphersäure ohne nennenswerthe Zersetzung aus Wasser umkrystallisiren 

 lassen, und dass sie aus ihre Lösungen mit Wasserdampf überdestilliren. 



Für diese Frage sind noch die von Brühl in einer späteren Publica- 

 tion '-') mitgetheilten numerischen Daten, über die von Stohmann bestimmten 

 Verbrennungswärmen einiger Säuren und ihrer Anhydride, vom Interesse. Ich 

 entnehme der genannten Publication 3 ) die folgende Zahlen, welche den Ener- 

 gieaufwand bei der Anhydrisirung einiger zweibasischen Säuren, auf die Ver- 

 brennungswärmen der Säuren bezogen, in Procenten ausdrücken: 



Bernsteinsäure 3,6% 



Phtalsäurc 1,4 ., 



Maleinsäure 2,4 „ 



Itakonsäure 1,2 „ 



Camphersäure 0,7 „ 



Hieraus ergiebt sich, dass die Anhydridbildung bei der Camphersäure viel 

 leichter erfolgt als bei Bernsteinsäure und, was noch bemerkenswerther ist, 

 bei der Phtalsäurc, die ein benzoeyklisches, ortocarboxylirtes Gebilde darstellt. 



Aus dem Vorstehenden zu schliessen, würde man kaum die Camphersäure 

 als eine Pentamethylen-1.3-Dicarbonsäure annehmen können. Allein die Er- 

 fahrung lehrt, dass auch andere Momente, als die relativen Entfernungen der 

 an einer Kingschliessung theilnehmenden Gruppen, in Bezug auf die Leichtig- 

 keit der Anhydridbildung in Betracht kommen. 



Erstens sei auf den die Anhydridbildung erleichternden Einfiuss eines 

 oder mehrerer Alkyle im Molekyle der zweibasischen Säuren hingewiesen. 



») Chemical News. 1SS9, 307. 



2 ) Berichte d. deutsch, ehem. Gesellsch. 1891, 3731. 



3 ) L. c. S. 3736. 



