Struriur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 31 



gesetzte cistrans-Hexahydroisophtalsäure liefert wieder beim Kochen mit Ace- 

 tylchlorid direct das Anhydrid der cis-Säure. Dagegen konnte ich trotz vieler 

 Versuche, weder beim Kochen mit Acetylchlorid noch mit Essigsäureanhydrid, 

 aus der 1-Isocamphersäure ein einheitliches Anhydrid gewinnen. Es findet 

 zwar eine Einwirkung statt, aber das Product stellt eine glasige, unkrystalli- 

 nische Masse dar, welche bei stärkerem Erhitzen Essigsäureanhydrid abzu- 

 geben scheint, dabei in Camphersäureanhydrid übergehend. Ob nun in dem 

 Körper, der erst bei längerer Einwirkung von Soda in Lösung übergeht (die 

 Lösung enthält nachher die ursprüngliche 1-Isocamphersäure), ein Doppel- 

 anhydrid mit Essigsäure vorkommt, oder ob er ein polymères Anhydrid der 

 1-Isocamphersäure enthält, lasse ich unentschieden, da die Analyse hierüber 

 keine sichere Auskunft gab, und auch die Molekulargewichtsbestimmung ein 

 bestimmtes Urtheil hierüber nicht zuliess. Die Versuche zeigen nur, durch 

 ihr negatives Ausfallen, dass die Camphersäure der Hexahydroisophtalsäure in 

 dieser Hinsicht nicht gleichgestellt werden kann. Die 1-Isocamphersäure gleicht 

 hierin mehr der cistrans-Trimethylendicarbonsäure, welche nach Buchneu x ) 

 mit Acetylchlorid weder ein eigenes, noch ein der geometrisch isomeren cis- 

 Säure entsprechendes Anhydrid giebt. 



Es schien mir eine ausführliche Besprechung der Anhydrisirbarkeit des- 

 halb geboten, weil ich zu der Überzeugung gekommen bin, dass bis auf Wei- 

 teres die Anhydridbildung, bei der Entscheidung zwischen einer cyklischen Bern- 

 steinsäure und Glutarsäure, nicht herangezogen iverden kann. Die muth- 

 masslichen Entfernungen der an dieser Reaction theilnehmenden Gruppen 

 scheinen hier eine weit weniger ausgeprägten Einfluss auf die Möglichkeit 

 resp. Leichtigkeit der Anhydridbildung auszuüben, wie bei den aliphatischen 

 Säuren. Dasselbe gilt auch für die Camphersäure, wenn man wie Bredt 

 voraussetzt, dass die Carboxyle direct an Ringkohlenstoff gebunden sind, was 

 übrigens noch zu beweisen ist. Die Anhydridbildung lässt also keine Ent- 

 scheidung über die Camphersäureformel von Bredt zu. 



Es lassen sich aber in experimenteller Hinsicht Einwände gegen diese 

 Formel erheben. In einer früheren Publication 2 ) habe ich schon auf ei- 

 nige diesbezügliche Momente aufmerksam gemacht, indem ich, unter Anderm, 

 auf die bemerkenswerte Beständigkeit des «-Bromcamphers gegen Brom- 



') Annalen d. Chemie 284, 208. 



2 ) Berichte il. deutsch, ehem. Gesellsch. 1894, 1439. Vergl. dagegen Bredt, 1. c. S. 2092. 



