Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. .">."> 



welche Formeln l ) auch doch discutirt werden müssen, bevor man die Consti- 

 tution des Camphenons als festgestellt annehmen kann. Doch ist hervorzuhe- 

 ben, dass die Auffassung von Angeli, dass der dem Methylengruppe benach- 

 barte Kohlenstoff wenigstens einen Wasserstoff trägt, eine wesentliche Stütze 

 durch die Arbeiten von Walker und von Noyes erbalten bat. 



Walker hat 2 ) durch Electrolyse des orto- und allo-Aethylesters der Cam- 

 phersäure, unter Abspaltung der freien Carboxylgruppe, zwei ungesättigte Säu- 

 ren von der Formel C S H 13 . CO OH erhalten, die er campholytische Säure und 

 allocampholytiscbe Säure nennt. Für die erstere hat er nachgewiesen, dass 

 sie eine ^-ungesättigte Säure darstellt, während für die allocampholytiscbe 

 Säure eine doppelte Bindung in ^'-Stellung wahrscheinlich gemacht wurde. 



Dieselben Säuren bat nun auch Noyes ') auf anderem Wege erhalten, 

 nämlich von den beiden isomeren Campheraminsäuren ausgehend. Diese wur- 

 den der Einwirkung von Brom und Alkali ausgesetzt, wobei die entsprechen- 



NH, 

 den einbasischen Aminosäuren der Formel C^H^ entstanden. Bei 



^COOH 

 Einwirkung von salpetriger Säure wurden diese weiter in eine Oxysäure 



OH 

 C 8 H U <^ resp. eine ungesättigte Säure C 8 H 1Z . CO OH verwandelt. Diese 



C O OH, 



durch Walker und Noyes studirte Bildung der ungesättigten Säuren lassen 

 sich in folgender Weise veranschaulichen: 



') Die aus Camphenon entstehenden Bromadditionsproducte, sowie das daraus erhaltene Brom- 

 ramphenon, können meiner Ansicht nach nicht direct zu Constitutionsbestimmungen in der Campher- 

 gruppe herangezogen werden, da bekanntlich auch der Campher selbst, obwohl gesättigt, Additions- 

 produete mit Brom liefert. 



2 ) Trans, ehem. Soc. 1S93, 495; ebendaselbst 1895, 337. 



3 ) Berichte der deutsch, ehem. Gesellsch. 1894, 917; 1895, 047. 



