Structtir- und stereochemisshe Skidien in der Camphergruppe. 37 



nen Wasserstoffatomes von dem benachbarten Kohlenstoff zu dem zweifach 

 ungesättigten nöthig, wobei eine gewöhnliche Doppelbildung enstände: 



CK - C CK = C II 



CK; . C . CK; 



CK,.C.CH ä 



CK C{CU).CO()K CIL — C{CK).C()OK 



Eine solche Wanderungsfähigkeit der Wasserstoffatome wird allerdings 

 häutig angenommen, und bei gewissen intramolekularen Verschiebungen, wie 

 z. B. bei der Tautomerisation, ist sie unumgänglich, um die Erscheinung über- 

 haupt erklären zu können. In allen Fällen dieser Art wird die Beweglich- 

 keit des Wasserstoffatoms indess durch das Vorhandensein von Sauerstoff-, 

 Stickstoff- oder Schwefelatome vermittelt. In anderen Fällen, wo Wasserstoff 

 „wandert", also von Kohlenstoff zu Kohlenstoff, geschieht dies nur unter Zu- 

 führ von viel Energie, unter Eingriff kräftiger Reactive oder bei höherer 

 Temperatur. In den wenigen Fällen, worin dasselbe ohne besonderem Ener- 

 gieaufwand eintritt, z. B. bei der Versetzung der doppelten Bindung in un- 

 gesättigten Säuren aus fiy- in «^-Stellung, lässt sich die Erscheinung unge- 

 zwungen auf einer stattgefundenen Anlagerung und Abspaltung von Wasser 

 erklären. Sonst, wenn also keiner dieser Gründe vorliegt, ist eine derartige 

 Annahme nur dann berechtigt, wenn keine andere Erklärungsweise über den 

 abnormen Verlauf irgend einer Reaction auszufinden ist. 



Bei der Bildung der Lauronolsäure aus Bromcamphersäurcanhydrid voll- 

 zieht sich die Zersetzung bei verhältnissmässig niedriger Temperatur, bei dem 

 Siedepunkt des Wassers, und auch ist kein besonders kräftiges Reagenz vor- 

 handen. Ich glaube übrigens, dass der Wärmezufuhr weniger für die eigent- 

 liche Spaltung, als vielmehr für die Überführung des Bromcamphersäureanhy- 

 drids in die entsprechende Säure nöthig ist. Ein Beleg für die Richtigkeit 

 dieser Anschauung scheint mir das Verhalten der Bromisocamphersäure unter 

 denselben Verhältnissen zu liefern. 



Die bei der Bromierung der 1-Isocamphersäure in kleiner Menge entste- 

 hende Bromisocamphersäure, die in dem experimentellen Theil näher beschrie- 

 ben wird, erleidet nämlich schon bei gewöhnlicher Temperatur, bei der Ein- 

 wirkung von Soda in wässeriger Lösung, derselben Spaltung in Camphansäure 

 und Lauronolsäure, nur ist die Menge der gebildeten Lauronolsäure noch 

 grösser und beträgt 29 %. Auch schon beim Kochen mit Wasser tritt die 

 theilweise verlaufende Zersetzung der Bromisocamphersäure in Kohlendioxyd, 



