Sfructiir- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 39 



auch daraus hervor, dass wenn die Lauronolsäure, bei der mittelst Soda aus- 

 geführten Zersetzung, aus ihrer alkalischen Lösung — welche, wie besonders an- 

 gestellte Versuche ergaben, kein Campholacton enthält — mit überschüssiger 

 Säure abgeschieden und nachher mit Wasserdampf übergetrieben wird, das 

 Destillat immer eine beträchtliche Menge des Lactons enthält. Wird aber die 

 Lösung vorsichtig ausgesäuert, so dass sie keine freie Mineralsäure, sondern 

 nur mitgebildete Camphansäure in freiem Zustande enthält, so geht die Lauro- 

 nolsäure ganz frei von Campholacton über. 



Ein zweites Argument gegen die Anfassung, das Campholacton das erste 

 Zersetzungsproduct des Bromcamphersäureanhydrids wäre, liegt eben in der 

 Thatsache, das keine Spur Campholacton entsteht, wenn die Reaction in alka- 

 lischer Lösung vor sich geht, obwohl die Menge der Lauronolsäure in diesem 

 Falle ungleich grösser ist. Es ist auch ohne Weiteres verständlich, dass wenn 

 das Natriumsalz der Bromcamphersäure einmal gebildet ist, eine Campholac- 

 tonbildung der Lauronolsäurebildung nicht vorausgehen kann. 



Es würde also kein anderer Ausweg zur Erklärung des Vorganges übrig 

 bleiben, als entweder zu der nach Obigem ziemlich unwahrscheinlichen An- 

 nahme zu greifen, dass eine Umlagerung unter „Wanderung" eines Wasser- 

 stoffames stattfindet, oder aber die Formel von Bredt für den Thatsachen 

 nicht entsprechend zu halten. Von der letztgenannten Anschauung ausgehend, 

 lässt sich nämlich die Reaction ohne Schwierigkeit mit Hülfe schon bekannter 

 Facta erklären. 



Durch die langjährigen Untersuchungen von Rui>. Fittig über die unge- 

 sättigten Säuren sind diese Körper unter die am besten erforschten Verbin- 

 dungen der organischen Chemie eingereiht worden. Seiner Zusammenstellung x ) 

 über die Resultate der Untersuchungen entnehme ich Folgendes, das zur Er- 

 klärung der oben geschilderten Zersetzung der bromirten Camphersäuren wich- 

 tig erscheint. 



Die «^-ungesättigten Monocarbonsäuren der Fett- und der Benzolreihe 

 vereinigen sich leicht mit Bromwasserstoff, wobei fast ausschliesslich ß-bro- 

 mirte Säuren entstehen: 



R . CH : CH . CO OH -f HBr = R . CHBr . CH 2 . CO OH. 



Diese (3-Bromsäuren zersetzen sich beim Kochen mit Wasser oder in schwach 

 alkalischer Lösung in dreierlei Weise, wie die folgenden Gleichungen ergeben: 



') Berichte d. deutsch, ehem. Gesellseh. lH9i, 2658. 



