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1 . II. CHBr . CH, . COOH= B . CH: CH. COOH-\- HBr ; 



2 . B . CHBr . CH, . COOH + H,0 = B. Cil (OH) . CH, . CO 0H+ HBr ; 



3. B . CHBr . CH 2 . COONa = B.CH: CH 2 -f- NaBr -f G0 2 . 



Ein Theil der bromirten Säure spaltet also nur Bromwasserstoff ab und 

 verwandelt sich in die ungesättigte Säure zurück, ein anderer Theil geht un- 

 ter Austausch des Bromatoms gegen Hydroxyl in die entsprechende Oxysäure 

 über, während der dritte Theil eine Spaltung in einen ungesättigten Kohlen- 

 wasserstoff unter gleichzeitiger Bildung von Bromwasserstoff und Kohlendioxyd 

 erleidet. Welche von diesen Reactionen zur vorherrschenden wird, hängt we- 

 sentlich von den Bedingungen der Ausführung ab. In wässeriger Lösung 

 werden die beiden ersteren zu Hauptreactionen, und die Kohlenwasserstoff- 

 bildung tritt zurück, während bei der Zersetzung der Natriumsalze in schwach 

 alkalischer Lösung bei gewöhnlicher Temperatur oder bei 0" im Gegentheil 

 die Spaltung in Bromnatrium, kohlensaures Natrium und einen ungesättigten 

 Kohlenwasserstoff überwiegt. 



Das Vorstehende, welches fast wörtlich Fittigs eigene Darstellung seiner 

 Versuche (1. c.) wiedergiebt, trifft im Grossen und Ganzen fast genau auch 

 auf die Zersetzung des Bromcamphersäureanhvdrids ein, wenn die Verän- 

 derungen in der Arbeitsweise, welche durch die Eigenschaften des Ausgangs- 

 materials nöthig wurden, und die zweibasische Natur der dem Anhydride ent- 

 sprechenden Säure in Betracht gezogen werden. 



Zunächst ist daran zu erinnern (siehe oben Seite 35), dass das Broin- 

 camphersäureanhydrid beim Kochen mit Wasser nur winzige Mengen der ent- 

 sprechenden ungesättigten Verbindung, der Lauronolsäure, liefert, während die 

 Oxysäure fast auschliesslich entsteht; weil das zweite Carboxyl in ^-Stellung 

 zum Hydroxyl steht, geht sie weiter in die Lactonsäure, Camphansäure, über. 

 In diesem Falle vollzieht sich also die Reaction hauptsächlich nach der obigen 

 Gleichung 2). Dass die nach der Gleichung 1) verlaufende Zersetzung weniger 

 zum Vorschein kommt, könnte auf die cyklische Natur der Verbindung be- 

 ruhen, wenn man nicht mit Bredt annimmt, dass die Isocamphansäure Reyhers 1 ) 

 die vermuthete ungesättigte Säure darstellen sollte; es fehlt indess bis jetzt 

 an einer hinreichenden Begründung dieser letzteren Annahme. 



Beim Kochen in schwach alkalischer Lösung nimmt die nach Gleichung 

 2) ausgedrückte Zersetzung sichtbar ab, zu Gunsten der nach Gleichung 3) 

 veranschaulichten Bildung der Lauronolsäure, deren Menge von 1,7% bis auf 

 das Zehnfache steigt. Falls die Möglichkeit, vorhanden wäre, das Bromcam- 



') Inaug. Dissert. Leipzig 1891. S. 33. 



